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第 十 九 章 萜类 和 甾族化合物 (Terpenoid and Steroid) 教学目的和要求 　１．掌握萜类化合物的定义、分类和异戊二烯规则。２．了解重要的萜类化合物。３．熟悉甾族化合物的基本结构和命名。４．了解重要的甾族化合物。 第一节 萜 类 一、萜的涵义和异戊二烯规律 1. 萜的涵义萜类亦称萜烯类，是香精油的主要成分。某些植物的叶，花或果实用水蒸汽蒸馏的方法，可以得到有香味的油状液体，称为香精油。原来把存于香精油中的脂环烃C10H16叫做萜。后来又发现了不少与萜具有类似构造的含氧衍生物，以及挥发性不大的含有15，20，30，40甚至50个碳的化合物。现在把存在于自然界的这一类化合物都叫萜。不管它们是烃类或是含氧衍生物。对大量萜类分子式及其结构的测定表明，其共同点是分子中的碳原子数是5的整数倍。而且是由异戊二烯的碳干骨骼相连构成的。即萜烯化合物的碳干骨骼可划分成若干个异戊二烯单位。这就是曾称之为的异戊二烯规则。大多数萜烯类分子构造都是由异戊二烯骨骼头尾相接而成，少数也有头头相连或尾尾相连的．异戊二烯单位异戊二烯  这种结构特点叫做萜类化合物的异戊二烯规律。 2. 异戊二烯规律 二、萜的分类、命名 1．分类根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类： 1）单萜： 含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，单环单萜，二环单萜三种。 2）倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。 3）双萜： 含有四个异戊二烯单位的萜。 4）三萜： 含有六个异戊二烯单位的萜。 5）四萜： 含有八个异戊二烯单位的萜。 2．命名IUPAC规定的系统命名法，较生辟，多接触才能熟练。我国一律按英文俗名意译，在接上“烷”、“烯”、‘醇“等类名而成。 如:月桂烯（myrcene）, 也叫香叶烯 myrcia 香叶松节烯（pinene） pine 松树,松木 三、萜类化合物 1． 单萜 1) 开链单萜 2)单环单萜m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔 点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作 用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品 及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒 等。 2．倍半萜无色粘稠液体，b.P 125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、金合欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。 3)双环单萜是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，m.p170℃,不溶于水，易溶于有机溶剂。过去是医药上常用的驱蛔 虫药，其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外，但对人也有相当的毒性。 3．双萜 叶绿醇是叶绿素的一个组成部 分， 用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿 醇是合成维生素K及维生素E的原料。维生素A，淡黄色晶体m.p64℃， 存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝 油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。 受紫外光照射后则失去活性。 4．三萜如角鲨烯。 5．四萜 常见四萜如下：叶黄素是存在植物体内一种黄色的色素，与叶绿素共存，只有在秋天叶绿素破坏后，方显其黄色。 第二节 甾族化合物 一、甾族化合物的结构 1． 基本结构甾族化合物是广泛存在于动植物中的重要天然产物。在这类化合物的分子式中，都含有一个环戊烷并多氢菲的基本骨架，并且带有三个侧链，其通式可表示为：R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其它含有不同碳原子数的取代基。 甾是个象形字，是根据这个结构而来的，“田”表示四个环，“ ”表示为三个侧链。 许多甾体化合物出这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。 四个环用A,B,C,D编号，碳原子也按固定顺序用阿拉数字编号。 2．甾核的立体结构构型及表示方法甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。天然产甾族化合物现知的只有两种构型，一种是A环和B环以反式相并联，另一种是A环和B环以顺式相并联。而B环和C环、C环和D环之间是以反式相并联的。构象式为： A B反式 构象式为 构象式为A. B顺式从构型看与甾所连接的基团，可以在环平面之前，也可以在环平面之后，一般将甾族化合物分子中环平面之上的基团称为β-构型，用实线表示；把在环平面之下的基团称为α-构型，用虚线表示；未知构型者，称为ζ键，用波线（～～）表示。 5α-胆甾烷-3-醇的两种异构体如下: 5α-胆甾烷-3β-醇5α-胆甾烷-3α-醇 甾族化合物结构式中所有环接合点,一定要用H或CH3表明 二、甾族化合物的分类和命名 1．命名甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。 2．分类根据甾族化合