Chpt4固体中原子及分子的运动导论.ppt

第四章 固体中原子及分子的运动 概叙 扩散的定义 4.1 表象理论 4.1.1 菲克（Fick）第一定律 讨论 4.1.2 菲克第二定律 4.1.3 扩散方程的解 问题 纯铁在920oC渗碳处理，1小时的渗碳厚度为d，要得到2d厚的渗碳层需要多长时间？ 为什么？ 已知铸锭中的枝晶间距为d，经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1％的时间为a，现有枝晶间距为2d的铸锭，经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1％所需的时间为多少？ 作业 纯铁在920oC渗碳处理，1小时的渗碳厚度为d，要得到2d厚的渗碳层需要多长时间？ 为什么？ 已知铸锭中的枝晶间距为d，经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1％的时间为a，现有枝晶间距为2d的铸锭，经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1％所需的时间为多少？并说明减少均匀化时间的最好方法是什么？ 4.1.4 置换型固溶体中的扩散 肯达尔效应的回避与应用 置换固溶体材料的制备和应用都要回避柯肯达尔效应，因为会产生孔洞。 多孔材料是利用柯肯达尔效应制备而成的。 Ti－Al体系是置换固溶体 跟柯肯达尔效益相关的扩散类型按浓度均匀程度分：有浓度差的空间扩散叫互扩散； 没有浓度差的扩散叫自扩散 置换型固溶体中的扩散有两种或两种以上原子的扩散，即有互扩散现象，互扩散系数为： 4.2 扩散的热力学 化学位梯度作为推动力的推导 代入 ，则，对距离x取偏导，则 将Fick第一定律改写为化学位的表达，即 与第一定律比较，有，可见 （1），J与方向相反，顺扩散 （2），J与方向相同，逆扩散 热力学原因引起的上坡扩散 凹曲线段为顺扩散凸曲线段（C1-C2间）C1、C2两相平均自由 能G1低于均一相C的 自由能G0，故成分C 合金分解为两个成分 不同部分，自由能降低。 其它因素引起的上坡扩散 弹性应力引起的逆扩散 弯曲固溶体，上部受拉 点阵常数增大，大原子上 移至受拉区，下部受压点 阵常数变小，小原子移向 受压区，出现逆扩散。 扩散的分类 4.3 扩散的原子理论 扩散机制 扩散机制：均匀固溶体中间隙机制和空位机制最主要。 1）间隙机制 间隙固溶体中，小尺寸溶质原子C、N、H、B、O，间隙至间隙扩散 间隙原子跃迁，从一个间隙到另一个间隙需克服势垒 （2）空位机制： 方式：原子跃迁到与之相邻的空位 条件：原子近旁存在空位 （金属和置换固溶体中原子的扩散） （3）换位机制： 直接换位 环形换位（所须能量较高） 4.3.2 原子跳跃和扩散系数 扩散系数 4.4 扩散激活能 扩散激活能的实验求解 4.5 无规则行走和扩散距离 温度对扩散系数的影响 固溶体类型 晶体结构 晶体结构对扩散系数的影响 固溶度对扩散速率的影响 晶体缺陷 化学成分 原子结合力和溶质浓度 扩散方向 应力作用 4.7 反应扩散 Fe-N相图分析 Fe表面渗氮的氮含量和组织 4.8 离子晶体中的扩散 离子晶体中的晶体缺陷 非化学计量化合物中的缺陷 离子扩散机制 电导率与扩散系数的关系 离子晶体的电导机制 离子晶体扩散的特点 4.9 高分子的分子运动 4.9.1 分子链运动的起因及其柔顺度 4.9.2 分子的运动方式及其结构影响因素 影响分子链柔顺度的因素 主链结构 取代基的特性 链的长度 4.9.3 高分子不同力学状态的分子运动解说 线形非晶态高分子的3种力学状态 体型非晶态高分子的力学状态 结晶高分子的力学状态 非完全结晶高分子的力学状态 作业 本章结束！ 主要是空位扩散 间隙机制扩散： 空位机制扩散： C为单位体积上的某一类型的离子数，qi为离子电荷 f为空位机制扩散的相关因子（f1） 离子晶体的电导机制：离子电导 本征电导：源于晶体 中基本离子的运动， 在高温特别显著。 杂质电导：弱的离子 运动造成的，主要是 杂质离子，在低温是 表现显著。 离子扩散速率小于金属原子的扩散速率。 离子键的结合能大，扩散离子要克服的能垒较大，即扩散激活能大； 要保持电中性，必须产生成对的缺陷，增加了额外的能量； 扩散离子只能进入同样电荷的位置，迁移距离长。 离子晶体中，阳离子扩散速率大于阴离子扩散速率。阳离子的原子半径小。 高分子是由分子链组成的 分子链中的原子之间、链节之间的相互作用是强的共价键结合 分子链之间的相互作用是弱的范德华力和氢键 分子运动是联系分子微观结构和各种宏观性质的桥梁 链段长度 链段长度与整个 分子链长度之比 只有当x很小时分子链才有柔顺性 分子链运动的起因：主链内单键的内旋转 布朗运动： 整个高分子链的运动 微布朗运动：小尺寸的运动 低温时的小尺寸运动 中温时的链段运动 高温时分子链的运动 主链结构 取代基地特性 链的长度 不同的主链结构，柔顺性不同： Si—O C—O C—C 主链上含有芳杂环时