G03-2-分子轨道理论导论.ppt

Gaussian 培训 张祥 G03W的一些设置 GAUSSIAN03的批处理 Default.Rou设置 在Scratch文件夹中的Default.Rou文件中设置G03程序运行的省缺参数： -M- 200MW -P- 4 -#- MaxDisk=10GB -#- SCF=Conventional or Direct -#- MP2=NoDirect or Direct -#- OPTCYC=200 -#- SCFCYC=200 -#- IOPs 设置 如iop（2/16=1） Default.Rou设置中的冲突 Default route: MaxDisk=2GB SCF=Direct MP2=Direct OPTCYC=200 SCFcyc=100 iop(2/16=1) iop(5/13=1) ------------------ # ccsd/6-31G** opt ------------------ L903/L905 and L906 can only do MP2. 势能面上的局域极小点 限制性空间轨道和非限制性空间轨道 应该用开窍层计算的体系 具有奇数个电子的体系（例如，离子或自由基） 激发态 具有特殊电子结构的体系，如外层具有2个或多个为成对电子的体系 具有键的解离，如反应中，需要将一对电子分开的过程的体系，这样的体系限制性计算将导致不正确结果（尽管电子数是偶数） 对于某些体系，需要用额外的关键词Guess=mix或者Guess=alter来强制得到非限制性的波函数。 冻结核近似 FC=FREEZEN CORE 相关能计算中不考虑内壳层轨道的贡献 要考虑内壳层轨道的贡献用FULL 指定相关能计算轨道，用RW或Window FC，Full，RW 和Window是互不相容的。 RW的用法 MP2（RW）/6-31* sp Title 0 1 分子描述 m, n MP2/6-31G*水平下CH4结构优化和频率分析 Example 1: Job Type: MP2/6-31G* OPT %chk=CH4 ！ Link0 命令: chk,rwf,nosave,mem,nproc #P MP2/6-31G* OPT FREQ TEST ！作业命令行 ！ 需要空行 OPT And FREQ on CH4 ！ 标题行 ！需要空行 0 1 ！电荷和多重度 C ！用内坐标的分子描述 H 1 r H 1 r 2 a H 1 r 2 a 3 120. H 1 r 2 a 3 -120. Variables ！ 变量，表示以下给变量赋值；也可以只空一行 r 1.09 Constants ！常数，表示以下量的值计算中不变；也可以只空一行 a 109.47122 ！空行，必须 电荷和自旋多重度 电荷是指体系所带的净的电荷，原子单位 自旋多程度是指体系在优外加磁场情况下可能稳定存在的状态数。 它与体系中净的平行自旋电子数有关： 平行自旋电子数和自旋多重度关系 输出文件的解释 以CH4为例: 对称性:Stoichiometry CH4 计量化学, 分子式 Framework group TD[O(C),4C3(H)] 所属分子对称群 Deg. of freedom 1 自由度数 Full point group TD NOp 24 点群 Largest Abelian subgroup D2 NOp 4 最