水和污水监测2方案.ppt

2.双硫腙-三氯甲烷-水萃取体系第六节 金属化合物的测定 二、汞 （一）双硫腙分光光度法 1.分光光度法 S=C N—N H N—N H C6H5 C6H5 C= S N—N H N—N H C6H5 C6H5 M S=C N—N—H H N—N—H H C6H5 C6H5 紫黑色固体，溶液为黄色 两个双硫腙夹住金属离子——发生显色反应，并萃取到有机相 第六节 金属化合物的测定 二、汞 （一）双硫腙分光光度法 3.汞的测定 预 处 理：同前Hg(Ⅱ) 显色反应：酸性介质橙色?用CCl3H或CCl4萃取，加碱NH4OH与水相双硫腙分离，并洗去有机相残留双硫腙 测 量：485nm 1μg/L～40μg/L 注 意： （1）有毒：有机汞硫酸无机NaOH，S-沉淀，回收 （2）总汞的测定烷基化汞的测定：用气相色谱法或薄层色谱分离，原子吸收法定量 二、汞 第六节 金属化合物的测定 （二）冷原子吸收法 汞：单质在常温下可蒸发为原子状态） ··· 载气：空气或氮气 消化后的水样+SnCl2 回收后排出 253.7nm 除水 Hg+载气 吸收池 滤光片 零气 重污染水样：高锰酸钾-过硫酸钾至刚好褪色，近沸或沸腾 轻污染水样：溴酸钾-溴化钾，室温 以上酸性介质 说明： 空白试样：无汞蒸馏水，需扣除；汞标准液校准刻度 二、汞 第六节 金属化合物的测定 （三）冷原子荧光法测量方向应和激发光垂直 （原子）基态 激发态 激发光： 特征谱线光 发射光： 同波长的共振荧光 长波长、弱强度的荧光 原理—— 激发光 汞 汞 电信号 荧光 三、镉 （一）原子吸收光谱（AAS）空 心 阴 极 灯 特定波长的光 待测物质 原 子 化 原子基态共振 吸光 （外层电子） 激发态 定量依据： 吸光度?元素浓度 ——比尔定律 待测元素作阴极，加电压后被激发发出特定波长的光－－锐线光源 单色器，消除干扰光 光电倍增管感光，放大，转换，指示，打印 仪器组成： 光源————原子化系统——分光系统——检测系统 第六节 金属化合物的测定 三、镉 （一）原子吸收光谱（AAS）直接：（有的要预处理）雾化?干燥?火焰 火焰 先富集： 萃取：（热解或还原）(P77) 离子交换：流动注射特点：操作简单、重现性好雾化效率低，灵敏度有限；不能直接测固体空气-乙炔，氧化亚氮-乙炔冷原子化法： ? Hg高温石墨炉：干燥?灰化?原子化（用完后消除记忆） 无火焰特点：原子化效率高、灵敏度高。可测固液样品。受基体干扰严重。阴极溅射法、低温化学蒸汽法… 原子化 第六节 金属化合物的测定 流动注射分析 定义：简称FIA （Flow Injection Analysis），在封闭的管路中，在热力学非平衡条件下，向连续流动的载流断续地注入一定体积的样品，试剂与样品在混合圈中反应，然后流过检测器，由记录仪记录其吸光度、电位或其它物理参数，对被测物进行定量分析。 特点： 在线预处理 间歇自动监测 少量试样测定 三、镉 （一）原子吸收光谱（AAS） AAS 推动液 试 液 第六节 金属化合物的测定 AAS具体方式的选择： 清洁的水样及废水样中含量较高时，可用直接吸入火焰原子吸收法测定； 微量Cd(Cu、Pb），可经萃取或离子交换处理后用火焰原子吸收法测定； 痕量Cd(Cu、Pb），可用石墨炉原子吸收法测定。 三、镉 （一）原子吸收光谱（AAS） 第六节 金属化合物的测定 双光束型：参比 测试 交替进入分光系统对比检测，克服光源强度变化的影响。 测试条件：分析线、灯电流、光焰类型、燃烧器高度、狭缝宽度等由实验确定。 单质汞在常温下可蒸发为原子状态——冷原子吸收法。 三、镉 （一）原子吸收光谱（AAS） 第六节 金属化合物的测定 三、镉 （一）原子吸收光谱（AAS） 第六节 金属化合物的测定 空心阴极灯 第 二 章 水 和 污 水 监 测 三、富集与分离 （二）萃取法 1.溶剂萃取法原理：平衡常数：K=aA(有机)/aA（无机）（A的形式相同）若K1，有机溶剂可将A从无机溶剂中提取出来。分 配 比：D=∑[Α]有机/∑[A]无机(A的形式不同，D不是常数，实用)装置：分液漏斗（球、梨、筒型），离心萃取器（适用于微量） （（）） 类型：一般被萃取物由无机相到有机相， ?被萃取物为有机物：水挥发酚三氯甲烷，水农药，油石油醚 ?被萃取物为无机物：水合离子态转化疏水亲油萃取有机相 方法：螯合物萃取体系、离子缔合物萃取体系、三元络合物萃取体系、协同萃取体系。广泛用于环境水样中含量为μg/ L 或ng/ L 级痕量金属阳离子的分离、富集如：双硫腙螯合金属离子，CCl3H或CCl