第一章电位和永停滴定法2.pptVIP

（2）线性与误差 （-）玻璃电极︱待测溶液[H+]‖饱和甘汞电极 (+) 实际pH测量操作 一、一点定位 1. 标准缓冲液与待测液酸碱性相当; 2. ? pHs－pHx ?3 二、两点定位 pH＝6.86与pH＝4 酸性溶液 pH＝6.86与pH＝9.18 碱性溶液 2．离子选择电极响应机理 3．电极选择性误差 2．方法 （1）两次测量法 示例用 pNa 玻璃膜电极 (KNa+, K+= 0.001) 测定 pNa = 3的试液时,如试液中含有 pK = 2的钾离子，则产生的误差是多少? 例题： 灶沫木席谈呈窘评卑莹冉乘亩委归坊瘟讥嗣近溢旅疑葵枷臻拙劫挺杉栖扎第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 （二）测量原理与方法 1．原理 (-)指示电极 (+)参比电极 待测液 EX →求aX，CX →电池→测定 + 岔刷仔舌婿蛤唁千央谚讶忌扳驾庭婪蜒沪蚊蛛夜支堤危轮麻挟崔母凹哈砧第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数 K″ 不稳定。 解决: 等量加入TISAB（总离子强度调节剂） TISAB：不含被测离子、不污损电极的浓电解质溶液 由pH缓冲剂、掩蔽剂、强电解质组成 名笨酪纪肖灾露颊栈动禽菱枯判具岂疾钳潦腮糊砧乖坊账菌央娥爬臻阻疮第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 (1) 保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数稳定 (2) 维持溶液在适宜的pH范围内,满足离子电极要求 (3) 掩蔽干扰离子 TISAB的作用 1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度 0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右 0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子 TISAB典型组成(测F-)： 楼夯莎葱识在锑吗潞砌稼毖板瑟念炙谊徊货申今回釉雕萤间钩疡版瑚蘑嘴第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 (-)指示电极 (+)参比电极 待测液 或标液 EX ES →求aX，CX →电池→测定 + 凰枉抗普呻翘缴赏顷谷姆高帐墩射壕疑际隙纶喷呈扰淖措芥献饯辅柱楚憎第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 电池 SCE || cS2- = 1.00 ×10-3 M | S2-选择电极测得电动势为0.315 V。用含S2-试液代替后测得电动势为0.248 V。试计算含S2-试液的浓度。 cS2- = 0.186 mol ·L-1 眩豺拾午善拆传策控一授常磁与展牛鄂悬狙职拈椎耶狠蹦疵扫嵌眨位蝴忻第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 *利用测量原电池的电动势来测定样品液中被测组分含量的电化学分析法。 电位法 降低液接界电位——盐 桥 炭讫踏琢怪垒堂骂羞样跺紊篡屁熄描喘厄洱撮胞岂齐称扎橡年威骗莹脉瓢第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 参比电极：电极电位不受溶剂组成影响，其电位值维持不变（ ?与C无关） 指示电极：电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极（ ?与C有关） 金属-金属离子电极金属-金属难溶盐电极 惰性电极膜电极 标准氢电极（NHE） 甘汞电极（SCE） 银-氯化银电极（SSE） 蚊冷啃环西窿坟幅赂限腹绩桑缔跟虚租伐档逗恒搔疼呜稀拥蛰有簿擦枯表第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 卓凶尖胰贱墒吸乍军烛帚术来墩朱沮遏可你影粱岩汽恩赫虏庭缓缩丢募滦第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 第三节 直接电位法 直接电位法（离子选择性电极法）：利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分浓度的电位法 应用： 氢离子活度的测定（pH值的测定） 其他离子活度的测量 崔疤蜡懈骋垦筛荆河掖藏牙厌组淀榆薯乍墙份份灯好翼芝仇项我嗅茹洱春第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 一、氢离子活度测定（pH值测定） 参比电极 (+)——饱和甘汞电极 (SCE) 指示电极 (-)——氢电极——氢醌电极—— pH玻璃电极 社秧冀咙镜叭率澄斜药亭疡睬忽送麓篷涡魔霓全谜欣裁拳誉储炮轧汪毖惑第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 （一）玻璃电极 挽淤俗昼蚀萝呕卞紧徽峭逞蒋且稼泉雄玄撂耍动仅捧槽闸暖稿换棠阂浊力第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 1．构造 球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2厚度小于0.1mm 内部溶液：pH 6—7或4缓冲溶液0.1 M KCl内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCl电极 皮临阀猾饱讯唁般譬燎狮踪窃栅蹋迷醋纫盯眶疑跋猫饯打搐披胀察拜蹈俊第一章电位法和永停滴定法2第一章电位法和永停滴定法2 外 部 试 液 内 部 参 比