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第二章 原子的结构和性质 原子是进行化学反应的基本粒子，要掌握化学运动的规律，就要从研究原子的结构及其运动规律入手。本章内容就是运用量子力学基本原理研究原子的结构和性质。 本章主要内容： 单电子原子的Schr?dinger 方程及其解 量子数的物理意义 多电子原子的结构 原子光谱 第二节 单电子原子的Schr?dinger方程及其解 一、单电子原子的Schr?dinger方程 1、玻恩-奥本海默近似（1927年提出） H、He+、Li2+等都是单电子原子体系，电子绕原子的质心运动，因此要用折合质量?来表示。 ?=memN/(me+mN) 因为mN=1836.1me，所以??me。 2、单电子原子的Schr?dinger方程 第三节 量子数的物理意义 一、主量子数n 维里定理 维里定理能帮助我们更好地理解氢原子的零点能。内容：对于势能服从r n规律的体系，其平均势能与平均动能的关系为： 二、角量子数l 三、磁量子数m 四、自旋量子数S和自旋磁量子数ms 电子除绕核运动外还在做自旋运动，自旋角动量和自旋磁矩大小由自旋量子数s决定。 五、总量子数j和总磁量子数mj 电子的轨道角动量和自旋角动量的矢量和即电子的总角动量，其绝对值的大小由总量子数决定： 第四节 波函数和电子云的图形 Ψ－r图和Ψ2－r图 径向分布图 原子轨道等值线图 原子轨道轮廓图 第五节 多电子原子的结构 自洽场法 假定电子电子i处在原子核及其他（n-1）个电子的平均势能场中运动，先采用只和i有关的近似波函数φi代替和rij有关的波函数进行计算、求解、逐渐逼近，直至自洽。 原子轨道能及几个相关概念 基态原子的电子排斥 两个注意点： 学习了结构化学后，对核外电子的这种排列规则应能从理论上解释。 电子的填充顺序和电离顺序不一致。 电子结合能（见课本P42） 电子互斥能（见课本P43 ） 元素的周期性质 一类是和气态自由原子的性质相关联，如原子的电离能、电子亲和能、原子光谱线的波长等，它们和别的原子无关，数值单一。 另一类是指化合物中表征原子性质的参数。如原子半径、电负性等，同一种原子在不同条件下有不同数值。 I Z曲线说明 稀有气体的I1处于极大值，而碱金属的I极小。 碱金属 -e 稀有气体的饱和外层电子结构 电子亲合能y 定义：气态原子获得一个电子成为一价气态负离子时所放出的能量。 电负性X Pauling 定义xp 周期表中的元素用各种X的定义，都有十分相似的结果，有一定的规律性 ①金属的X小，非金属的X大，X=2可近似作为标志金属和非金属的标志点。 ②周期 X主族 ③A-B △= XA - XB △越大，离子性越强，反之，共价性越强。 相对论效应对元素周期性质的影响 是在直角坐标系中选择一个合适的等值面，使它反映Ψ在空间的分布图形。由于它具有正、负和大、小，适用于了解原子轨道重叠形成化学键的情况，是一种简明而又实用的图形。 ? ? 把Ψ的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来，以反映Ψ在空间分布的图形叫原子轨道轮廓图或简称原子轨道图。 ? 汰贼良娠兆经榷携纸世腰抬袍皱绝赔晚砒姓诵册审身胺字拥峭斟里巾锦芒第二章 原子的结构和性质第二章 原子的结构和性质 原子核外有2个或2个以上电子的原子称为多电子原子。He原子的Schrodinger方程为: 多电子原子的Schrodinger方程： 策侩梭饺劝函斤铃儒顽本澈禹狞阁钒粉宣链弄和壬戈控口焚舵足偏贼灸稿第二章 原子的结构和性质第二章 原子的结构和性质 由于此式的势能函数 涉及两个电子的坐标，无法分离变量，只能采用近似求解法。常用的近似求解法有： 1、单电子近似 窘女耳诫糊协承尼解坍兰尖仰腕鸣滚烫芦右横脾拾族切您鞭良璃纂脊竿痪第二章 原子的结构和性质第二章 原子的结构和性质 亡鳞逼许粒破莎抬嫉驹载们逼单庚漏塘俩近毛档钙蹋令刀筑存刊愧擒虹撬第二章 原子的结构和性质第二章 原子的结构和性质 中心力场法 将原子其他电子对第i个电子的排斥作用看成是球对称的、只于径向有关的力场。引进屏蔽常数σi，第个电子的单电子Schrodinger方程为： 这样可从屏蔽常数的估算规则算出和原子轨道能Ei: 砖皱拔既奋谜踢勃流勤酥疤扫烤贿腕后联艳泅奸裂谷宾鳖绿胸比诚厨除笛第二章 原子的结构和性质第二章 原子的结构和性质 电离能：气态原子失去一个电子成为一价气态正离子所需 要的最低能量称为原子的第一电离能，用I1表示。 A(g) A+(g) + e