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金刚烷酰氯 三甲基乙酸酐 (十三)、酰胺 酰胺的特征吸收峰有三种,即羰基的伸缩振动称酰胺第一谱带;N–H伸缩振动;N–H面内弯曲振动,称酰胺的第二谱带,内酰胺无此谱带。 1.νN–H:吸收位于3500~3100㎝-1 (1)游离伯酰胺位于~3520和3400 ㎝-1 ,而氢键缔合的νN–H在3350和3180处均呈双峰; (2)仲酰胺的νN–H吸收位于~3440㎝-1,氢键缔合的νN–H位于~3100处,均呈单峰; (3)叔酰胺无此峰。 2. 酰胺的第一谱带νC=O:受氨影响νC=O吸收向低波数位移,与样品浓度无关。伯酰胺:1690~1650㎝-1;仲酰胺:1680~1655;叔酰胺:1670~1630。 3. 酰胺的第二谱带δN–H:强度大,非常特征。伯酰胺:1640~1600;仲酰胺:1500~1530㎝-1;叔酰胺:无此峰。 4、酰胺的第三特征峰是νC–N产生的。伯酰胺:1420~1400㎝-1;仲酰胺:1300~1260;叔酰胺:无此峰。 吡嗪酰胺(抗结核病药) (十四)、胺 胺的特征吸收由νN–H、νC–N、δN–H和γN–H引起。 1、νN–H:在3500~3300㎝-1区,游离和缔合的氨基吸收峰位置不同,所以出现两个峰,并向高波数区移动。 2、νC–N:脂肪胺在1230~1030㎝-1区,芳胺杂1380~1250㎝-1区。 3、δN–H和γN–H:在1650~1500㎝-1区。伯胺峰强度中等,仲胺强度较弱。γN–H出现在900~700㎝-1区。 5). 氢键缔合的影响 ????分子内氢键和分子间氢键对峰位,峰强产生极明显影响,使伸缩振动频率向低波数方向移动,并且峰形明显变宽。如下图,随着乙醇在CCl4中浓度的增加,形成氢键的比例增加,羟基吸收波数降低,并且波形变宽.??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 图 乙醇在CCl4中浓度变化对红外吸收的影响 ?????????????????????????????????????????????????????????? 6).张力效应 张力越大,吸收频率越高 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? CH2 CH2 CH2 CH2 υC=C 1650cm-1 1660cm-1 1680cm-1 1750cm-1 环的张力对环外双键的影响与环内或开链双键相反. H υC=C 1645cm-1 υ=C-H 3017cm-1 H 1610cm-1 3040cm-1 H 1565cm-1 3060cm-1 7). 场效应 基团在空间的极化作用,常使伸缩振动能量增加,弯曲震动能量减小。异构体中同一基团的吸收峰位置之所以不同,通常是场效应引起的。如а-氯代乙酰苯的光谱中发现两个羰基吸收峰。 1715cm-1 1695cm-1 1716cm-1 1728cm-1 8) 跨环效应 1675cm-1 稳品碱 无CO吸收峰 9) 偶合效应和费米共振 当基团在光谱中表现出不正常的吸收时,应考虑到两个频率之间的偶合作用,当分子中两个类同的基团彼此靠得较近,它们的振动频率发生干扰,变为距离较大的两个吸收峰,这种现象称为偶合. 如: 丙二烯分子中的不对称和对称伸缩振动分别在1960和1070cm-1 丙酸酐分子中的不对称和对称伸缩振动分别在1845和1775cm-1 异丙基中的两个甲基的变形振动分别在1385和1365cm-1 还有是两个不同的基团紧连在一起,振动方式虽不同,但是频率相近,也能偶合出现高于或低于正常波数的异常峰。两个基团共享一个原子的偶合效应强于被一个以上原子或化学键隔开的体系。 如: 二级酰胺的C-N伸缩振动和N-H变形振动偶合产生1550和1270cm-1 多原子分子中两种互相相关的基团,它们的跃迁峰虽不同,如一个基团与另一个基团的合频或倍频,具有十分相近的振动能级,因此发生共振,使一个吸收峰波数增高,另一个降低,与此同时吸收峰加强,尤其是微弱的倍频峰变成强峰。这种现象在二氧

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