13杂环化合物技术分析.ppt

第13章 杂环化合物 13.1 杂环化合物的分类与命名 13.1.1 分 类 13.1.2 命 名 13.1.1 分 类 1. 杂环化合物 常见的杂原子：O、N、S （Se、Te、P等） 2. 非芳香性杂环化合物 3. 芳香性杂环化合物  具有4n+2个π电子的闭合共轭体系的杂环化合物 13.1.2 命 名 13.2 杂环化合物的结构与芳香性 13.2.1 五元单杂环 13.2.2 六元单杂环 13.2.1 五元单杂环 13.3 重要的五元杂环化合物 13.3.1 呋喃 13.3.2 噻吩 13.3.3 吡咯 13.3.4 五元杂环的亲电取代规律 13.3.5 α-呋喃甲醛 13.3.6 咪唑 13.3.7 五元杂环衍生物的合成 13.3.5 α-呋喃甲醛（糠醛） 13.3.7 五元杂衍生物的合成 13.4 重要的六元杂环化合物 13.4.1 吡啶与甲基吡啶 13.4.2 嘧啶 13.4.1 吡啶与甲基吡啶 13.4.2 嘧啶 13. 5 重要的稠环化合物 13.5.1 喹啉和异喹啉 13.5.2 吲哚 13.5.3 嘌呤 13.5.2 吲哚 13.5.3 嘌呤 (3) 氯 化 N C H 3 4C l 2 N C C l 3 Cl C + + 4 HCl o 200 氮肥增效剂 (4) 加氢 3. 吡啶环的合成 芳香性比吡啶强；亲电取代比吡啶难；亲核取代比吡啶易。 嘧啶 吡啶 pKb=11.30 pKb=9.3 1. 亲电取代 环上有活化基团，可发生硝化，磺化等反应 2. 亲核取代 3. 对侧链的活化 4. 核酸中含有嘧啶的衍生物 尿嘧啶 胸腺嘧啶 胞嘧啶 3. 化学性质 （1）酸碱性： 氮上无碱性 Kb=2.5×10 －14 有酸性 Ka=10 －15 由吡咯盐合成的系列化合物 (2) 与格氏试剂反应 (3) 亲电取代反应 (难控制) 2－吡咯甲醛 五元杂环亲电取代机理： 进攻α－位： 进攻β－位： 进攻α－位，中间体稳定，易形成。发生在邻位 (4) 加氢反应 4. 重要的衍生物 卟吩 叶绿素a 血红素 13.3.4 五元杂环的亲电取代规律 第二个取代基进入五元环，第一个取代基有定位作用，杂原子也有α-定位作用。 1. α-位有邻对位定位基（x）时，E 进入5位，3位 次之。 + 主要 次要 2. β -位有邻对位基（X）时，E 进入2 位，少量进入5位。 + 主要 次要 3. α-位有间位定位基（Y）时，E 进入4 位，5位次之。 + 主要 次要 4. β-位有间位基（Y）时，E 进入主要进入5位。 + 有第一类定位基时，杂原子定位；有第二类定位基时，第二类定位基定位。 1. 制备 戊聚糖 戊醛糖 工业上：由植物杆、茎芽制取 2. 反 应 (1) 水解 O C H O O H 2 Z n O - C r 2 O 3 - M n O 2 O C O 2 2 H + + 400 415 C o ~ + 制备呋喃方法 (2) 有醛的性质 Cannizzaro反应: Perkin反应： O C H O ( C H 3 C O ) O 2 N a O O C C H 3 O C H C H C O O H C H 3 C O O H + + 酚醛树脂的制备： 代替甲醛与苯酚作用，生成酚醛树脂。 13.3.6 咪唑 五元杂环中有两个杂原子，其一个为氮原子的称为唑（azole） 吡唑 咪唑 噻唑 咪唑3位N原子有碱性pKb=6.8,1位N上的氢有酸pKa=14.5 1. 碱性 2. 分子间可形成氢键 mp 90℃ bp 263℃ 3. 有互变异构现象 4. 亲电取代反应：芳香性比吡咯大。 (1) 硝化反应 1 –烃基咪唑 卤化 -1，3 –二烷基咪唑 (2) 烷基化反应 四氯铝化1，3 –二烷基咪唑 四氯铝化1，3 –二烷基咪唑是盐，是液体，称为室温离子液体，有酸性 5. 室温离子液体的制备 阴离子 可以换成其它阴离子 1. 由1，4 –二羰基化合物合成