结构化学第章例题与习题.pptVIP

例1. 利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状：XeF4，XeO4，XeO3，XeF2，XeOF4。 [解]：根据价电子对互斥理论，根据中心原子A的价电子数和成键情况，确定其成键电子对BP数目(每形成一个BP, 原子A贡献一个价电子, 另一个价电子由原子B贡献) 及孤电子对LP数目的总和. 根据电子对尽量远离的原则，确定分子构型. 例2：画出下列久期行列式对应的共轭分子碳原子骨架： 例4. 试比较CO2，CO和丙酮中碳-氧键键长大小次序，并说明理由。 [解]： 三个分子中碳-氧键长大小次序为： 丙酮＞CO2＞CO 丙酮分子中的碳-氧键为一般双键，键长最长。CO2分子中除形成σ键外还形成两个离域π键。虽然碳-氧键键级也为2，但由于离域π键的生成使键能较大，键长较短，但比一般三键要长。在CO分子中，形成一个σ键、一个π键和一个π配键，键级为3，因而碳-氧键键长最短。 丙酮、CO2和CO分子中碳-氧键键长分别为121pm，116pm和113pm。 例5：在三次甲基甲烷分子中， 中心C原子与邻近三个次甲基组成大?键。试证明中心C原子的键级为1.732。 采用HMO法, 中心C原子编号定为1, 得久期行列式 │x 1 1 1 │ │1 x 0 0 │ │1 0 x 0 │= 0 , │1 0 0 x │ 得 x1= - , x2= x3= 0, x4= 　 , E1= ? + ?, E2=E3=?, E4= ? - ?, 以 x1= - 代入久期方程可得 Ψ1= （1/ ）?1+( 1/ )(?2+?3+?4) x = 0 代入久期方程可得 c2+ c3+ c4= 0, c1= 0 , c1= 0, 意味着在Ψ2和Ψ3中, 中心C原子的原子轨道没有参加, 中心C原子的?键级决定于Ψ1, 其值为: P12=P13=P14=2×(1/ )×(1/ ) =1/ 中心C原子的成键度 N= 3×1/ =1.732 习题1. 已知烯丙基阳离子的三个?分子轨道为： 问亲电反应发生在哪个原子上：-------------- ( )  (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 1，3 (E) 1，2，3 习题2. 求烯丙基阳离子(CH2CHCH2)+的电荷密度、键级、自由价和分子图。 习题3. 已知富烯的三个能量最低的?轨道为：  Ψ1=0.245?1+0.523?2+0.429(?3+?6)+0.385(?4+?5) Ψ2=0.5(?1+?2)-0.5(?4+?5) Ψ3=0.602(?3-?6)+0.372(?4-?5) 若用亲核试剂与其反应，则反应位在：------ ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3，6 (D) 4，5 (E) 都可能 * * 黑岂陛级泼鲜旗得舱族振饶吭祭卒章阔弹顿煽穗思邦锤培翻哎那装孪烬鬼结构化学第5章例题与习题结构化学第5章例题与习题 * * 嗣腔另舞霉因取栏猛犯斥呸苫炉眼谈廊寿消过醇绪蹦砖官旅唉厅养砂聚振结构化学第5章例题与习题结构化学第5章例题与习题 分子 XeF4 XeO4 XeO3 XeF2 XeOF4 BP(价电子对数) 4 8 6 2 6 LP(孤电子对数)