28Chap16章含硫磷硅解剖.pptVIP

第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物 16.2.2 硫醇的制备 实验室中常用卤代烷与硫脲反应制取硫醇： 16.2.2 硫醇的制备 硫叶立德反应 16.8 有机含磷化合物 16.9 有机硅化合物 2 按硫原子的价态分类 二价硫化物，有硫醇、硫酚、硫醚等。例如： 四价硫化物，有亚砜。例如 六价硫化物，有砜、磺酸及其衍生物等。例如： 16.6 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 十二烷基苯磺酸钠是市售合成洗涤剂的主要成分。由下列方法制得： 十二烷基苯磺酸钠具有两亲结构，即分子中同时含有亲水基和亲油基： 16.6.1 烷基苯磺酸钠 它能去污的原理是它能够降低水的表面张力，使油污变成微小的油珠，分散于水中。 表面活性剂——能显著降低水的表面张力，但至某一浓度时，表面张力趋于一定值的物质。 表面活性剂的结构特点是分子中同时含有亲水基和亲油基。 16.6.2 表面活性剂 1 阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂一般具有优良的去污能力和良好的起泡性，是市售洗涤剂的主要成分。 阴离子表面活性剂还可用作乳化剂、渗透剂、润湿剂等。 起表面活性作用的部分为阴离子。例如： 2 阳离子表面活性剂 起表面活性作用的部分为阳离子。例如：阳离子表面活性剂的洗涤性能一般不是很好，但其杀菌、防霉性能显著，主要用作乳化剂、润湿剂、抗静电剂等。 3 两性离子表面活性剂 分子中同时含有阴、阳离子的表面活性剂。例如：两性离子表面活性剂是一类新型的表面活性剂，一般与其它离子型的表面活性剂有良好的相容性和配伍性，还具有良好的柔软和抗静电作用。 4 非离子表面活性剂 起表面活性作用的部分不带电荷。例如：非离子表面活性剂化学性质稳定，乳化性能强，不起泡，耐酸、碱，耐电解质能力强，与其它表面活性剂的配伍性好，是一类发展迅速，用途广泛的表面活性剂。 16.7 离子交换树脂 苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯： 16.7.1 阳离子交换树脂将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基、羧基、氨基等，可得到各种阳离子交换树脂：阳离子交换树脂能够交换阳离子。例如：阳离子交换树脂还能代替硫酸作催化剂，产率高，污染少，便于分离。 16.7.2 阴离子交换树脂 在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，则得到阴离子交换树脂： 阴离子交换树脂——能交换阴离子的离子交换树脂。 16.7.3 无离子水的制备使用过的阴、阳离子交换树脂可分别用NaOH、HCl溶液再生，以便继续使用。 16.8.1 烷基膦的结构 16.8.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应 16.8.3 磷酸酯 16.8.4 有机磷农药 16.8 有机含磷化合物 膦：通常所指的膦是PH3三氢化磷。当膦分子中的氢原子分别被烷基取代后，则形成不同取代程度的烷基膦和季膦盐： 膦酸：膦酸相当于磷酸分子中的基被氢原子取代后的化合物。膦酸分子中的羟基被烃基取代后的产物叫烷基膦酸，当三个羟基均被烃基取代时，则形成三烃基氧化膦。 有机含磷化合物通常是指含C—P键的化合物。 常见的有机含磷化合物有：膦、膦酸、磷酸酯。 磷酸酯：磷酸酯是磷酸分子中的氢原子被烃基取代后的化合物。例如： 烷基膦和烷基膦酸分子中均含有C―P键，而磷酸酯分子中不含C―P键，只含有O―P键。 16.8.1 烷基膦的结构烷基膦的结构与胺相似。烷基膦中的磷原子也是采取不等性sp3杂化，使烷基膦分子呈现角锥形结构，但是烷基膦分子中的C―P―C键角小于胺分子中的C―N―C键角：键角减小的原因是磷原子的体积比氮原子大，取代基之间的非键张力得到缓解。键角减小的结果导致磷原子上的孤对电子裸露程度增大，所以烷基膦的亲核性大于胺。三烷基膦的两种不同的角锥构型可以相互转化，但其转化能垒约为150kJ/mol-1，比叔胺高得多叔胺约为25 kJ/mol-1，通常需要加热才能实现转化。所以，当磷原子上连有三个不同的烃基时，三烃基膦分子具有手性。例如： 16.8.2有机磷化合物作为亲核试剂的反应三烃基膦易与卤代烃发生SN2反应，生成季“膦”盐。例如，三苯基膦与卤代烃发生亲核取代生成的季“膦”盐用强碱处理可得到Wittig试剂： Wittig试剂与醛酮反应可用来制备烯烃及含有双键的化合物： * * 16.1 有机硫化合物及其分类 16.2 硫醇和硫酚 16.3 硫醚 16.4 磺酸 16.5 芳磺酰胺 16.6 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 16.7 离子交换树脂 16.8 有机磷化合物 16.9 有机硅化合物 16.1 有机硫化合物的分类 1 有机含硫化合物的分布范围广泛 石油及石油产品中的有机硫化物： 生物体中的有机硫化物： 医药产品中的有机硫化物：头孢菌素类抗生素，磺胺类药物等。 2 按硫原子的价态分类 二价硫化物，有硫醇、硫酚、硫醚等。