中药化学—提取分离方法课件.ppt

第二章中药化学成分的一般研究方法§ 2－1 中药化学成分类型简介 一、糖类——单糖、低聚糖、多糖大多属于水溶性成分。 二、苷类——糖和非糖物质通过糖的端基C原子链接而成的化合物。苷苷元 三、醌类——分子中具有醌式结构的化合物萘醌类分子含酚羟基，有一定酸性，可溶于碱水。 四、苯丙素类——含有C6－C3骨架的化合物 1、香豆素：邻羟基桂皮酸形成的酯，分子多含酚羟基。偏亲水性2、木脂素：具有2个C6－C3骨架的衍生物 五、黄酮——具有C6－C3－ C6骨架的衍生物异牡荆素 多含酚羟基，显酸性，可溶于碱水。 六、萜和挥发油——分子式符合（C5H8）n通式的化合物。薄荷醇龙脑 挥发油有挥发性，可随水蒸汽蒸馏。 七、生物碱——含N有机化合物，有碱性。龙胆碱可溶于酸水 八、甾体类化合物——含甾体母核的化合物。九、三萜化合物——基本骨架由30个C组成。 十、鞣质——复杂的多元酚类化合物总称。没食子酸逆没食子酸属于水溶性成分。 § 2－2各类中药化学成分的主要的生物合成途径 类型分类 C2单位（CH3COOH）：脂肪酸、酚酸、苯醌、等聚酮类 C5单位（异戊二烯）：萜类、甾类 C6单位 ：香豆素、木脂素等苯丙素类化合物 氨基酸：如生物碱类 复合单位：由上述单位复合构成 （一）醋酸 —— 丙二酸途径（AA－MA途径） 产物：脂肪酸、酚类、蒽醌等 1、脂肪酸饱和脂肪酸——AA－MA途径乙酰丙二酸酯途径：缩合 、还原不饱和脂肪酸—— 氧化成羟基衍生物（ 脱水而成 ） （注：ATP：三磷酸腺苷ADP：二磷酸腺苷）2、酚类—— AA－MA途径：只有缩合 3、醌类 在 AA－MA途径中由多酮环合成各种醌类和聚酮类 （二）甲戊二羟酸途径（ MVA） 产物—— 萜类、甾体类 MVA 头—尾DMP（焦磷酸二甲烯丙酯）IPP 焦磷酸异戊烯酯氧化、还原、脱羧、缩合、重排 → 反式角鲨烯 → 三萜、甾类 （三）莽草酸途径（桂皮酸途径 ） 产物 具有C6-C3 骨架的苯丙素衍生物：香豆素、木质素、木脂素等 具有 C6-C3-C6 骨架的衍生物：黄酮类 前体—— 苯丙氨酸 （四）氨基酸途径 （aa途径） 产物—— 生物碱 前体 ——乌氨酸 、赖氨酸——脂肪胺 （TCA循环中α酮酸还原氨） 苯丙氨酸、酪氨酸 、色氨酸 ——芳香族生物碱（莽草酸途径） （五）复合途径 1、AA－MA途径—— 莽草酸途径 2、AA－MA途径—— MVA途径 3、aa —— MVA途径 4、aa —— AA－MA途径 5、aa —— 莽草酸途径 § 2－2 提 取 分 离 方 法一、中药有效成分的提取方法 （一） 溶剂法1、溶剂类型 相似相溶原理 相似极性相溶，其溶解性与分子极性有关。非极性分子——所有饱和烷烃。R 极性分子含有以下官能团的化合物都有极性： －OH －COOH －NH2－C＝O －CHO －COOR －X （F CL Br I） －OCH3 C＝C 溶剂极性强弱排列顺序 Pet CCL4 C6H6 CH2CL2 CHCL3 Et2O EtOAc n-BuOH Me2CO MeOH（ EtOH） H2O 石油醚 四氯化碳 苯 二氯甲烷 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 甲醇（乙醇） 水 3 提取范围 pet —— 油脂、蜡、叶绿素、游离甾体及三萜类 CHCL3 EtOAC—— 游离生物碱、有机酸、黄酮和 香豆素苷元 MeOH EtOH Me2CO—— 苷类、生物碱盐、及鞣质类水 —— 氨基酸、糖类（黏液质、果胶）无机盐等 3 常用提取方法 （1）浸渍法 —— 适于对热不稳定成分（提取率不高） （2）渗滤法 —— 优于（1）法，但溶剂用量大 （3）煎煮法 —— 水提 ，不适于对热不稳定的成分及挥发油成分 （4）回流提取法 —— 适于用有机溶剂提取 （5）连续回流提取法 —— 用索氏提取器提，溶剂用量少，提取率高 （二）水蒸汽蒸馏法 此法适于挥发性成分的提取。 （三）超临界流体萃取法（SFE） 是一种集提取与分离于一体，又基本上不用有机溶剂的新技术。 超临界流体是一种处于临界温度和临界压力以上，介于气体和液体之间的流体，具有很强的溶解能力，适于对很多物质的提取。 二、中药有效成分的分离与精制 （一）溶剂法 1、酸溶碱沉法 碱溶酸沉法 酸溶碱沉法 —— 提取生物碱 碱溶酸沉法 —— 提取酚酸性成分：黄酮、蒽醌等 原理 —— 离子态溶解，分子态难溶 而沉淀析出 2、溶剂分配法 （萃取法） 原理—— 利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数（K）的不同而达到分离的方