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第3章 材料化学理论 2012-11-26 本章内容 第1节 化学键理论 第2节 固溶体理论 第3节 缺陷化学理论 1 化学键概述 1 化学键概念的发展 2 化学键类型 第1节 化学键理论 1 化学键概述 2 共价键与分子结构 3 离子键与晶格能计算 4 Pauling 规则 化学键的关键作用 材料的合成和制备 材料的化学稳定性：反应活性: 非催化反应、催化反应 材料的物理稳定性：热稳定、光降解 材料的强度 分子构型及晶体结构 其它材料性质，如离子电导率 化学键概念的发展 1803年Dalton提出所有物质都是由原子构成的假设。 19世纪初开始形成化学键概念，1812年瑞典化学家Berzelius提出化合物是由电性相反的两部分靠静电吸引力组成。 19世纪中期，法国化学家Kekulé和俄国化学家布特列洛夫（Бутлеров ）提出化学结构理论，认为分子中各原子间相互联系、相互制约，是有内在联系的统一体。并且，物质的化学性质（如反应性）决定于其化学结构。 19世纪末，Werner提出配位理论，即正负离子相互配位构成物质分子 Mendeleev完成周期表(1869年)、Thomson发现电子（1897年）、Rutherford提出原子模型（1911年）、Bohr提出氢原子量子结构理论（1913年）等化学和物理学的重大进步都促进了化学键概念的发展 1902年，美国化学家G. N. Lewis提出原子最外层电子得失的8数规律。1916年Lewis又发现原子最外层电子共享成键的8电子数规律。 1929年 美国化学家Linus Pauling（1901.2.28-1994.8.19)提出原子/离子配位的5规则，1939年Pauling 出版专著“The Nature of the Chemical Bond and the Structure of Molecules and Crystals”. 固体中的5种化学键 1 离子键：价电子转移，基于静电吸引理论（Coulomb force) 2 共价键: 价电子局域共享，价电子的波函数的重叠，基于轨道理论（原子轨道、杂化轨道、分子轨道） 3 金属键：价电子离域共享，形成最大配位数（12或8），基于能带理论 4 van der Waals键：分子间力，色散力 5 氢键：某分子中的O-H、C-H、Si-H键中的H 与另一分子中的具有孤对电子的原子如O、N、F等之间存在静电引力。对H2O、DNA双螺旋结构分子的稳定起重要作用。 化学键关系图 共价键的键长、键角与键能 键长：成键的两原子核之间距。如石墨面内C-C键长是0.142nm。苯、乙烯、乙炔的C-C键长是0.139nm、0.133nm、0.120nm。 键角：与分子轨道有关，也与未成键电子（孤对电子）电荷分布有关 键能：两原子结合时释放的能量，或两原子分离时需要的能量 共价半径，pm 共价单键：H 32,B82,C77,N75,O73,F72, Si117,P106,S102,Cl99, As 119 共价双键：B71, C67, N62, O60,S94 共价三键：B64, C 60, N 55, O55, S87 化学键能 键能（bond energy)定义:1mol某物质发生均相离解时的焓变。即bond dissociation energy = enthalphy 键能的另一定义—势能曲线上的势阱深度。 H-H 原子的光电子离子化能 ◆1S, ■2S, ▲2P, ×3S, ×3P E (MJ/mol) 原子序数 化学键能数值范围 下表是化学键能范围及典型物质或现象 数值 （Kcal/mol）键类型 举例 2-10 氢键 水或冰 10-30 极弱键 某些催化或生化过程 30-55 次弱键 过氧化物，碘酒 55-70 弱键 炸药等不稳定化合物 70-80 次强键 抗氧化剂（Vitamin C) 80-95 中强键 汽油等燃料 95-110 强健 某些有机