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醇和酚是重要的有机化合物,你对它们并不陌生。例如,常用做燃料和饮料的酒精(乙醇)、汽车发动机防冻液中的乙二醇、化妆品中的丙三醇、茶叶中的茶多酚、用于制药皂的苯酚、漂亮漆器上涂的漆酚分别属于醇和酚。 一位著名的有机化学家曾说过,假如让一个有机化学家带上10种有机化合物到荒岛独自工作,他一定会选择醇。有了醇,他就能合成出多种多样的有机化合物。那么,在有机化合物的合成中醇为什么会有如此重要的作用?醇和酚都是含有羟基的有机化合物,它们的性质相似吗? 2.醇的物理性质及其递变规律 (1)沸点 ①相对分子质量相近的醇和烷烃相比,醇的沸点远远高于烷烃。其原因是醇分子之间形成了________。 ②饱和一元醇随分子中碳原子个数的增加,醇的沸点________。 ③碳原子数目相同时,羟基的个数越多,醇的沸点________。 (2)溶解性 甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水以任意比例互溶。这是因为这些醇与水形成了________。 3.醇的化学性质 醇的化学性质主要由官能团________决定,由于氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原子强,O-H键和C-O键的电子对偏向于氧原子,使O-H键和C-O键易断裂。 2.符合分子式CnH2n+2O的物质是否一定是醇? 提示:不一定,含有羟基且羟基直接与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的有机物才是醇,如CH3OCH3就不是醇。 3.溴乙烷与乙醇都能发生消去反应,它们有什么异同? 提示: ●教材点拨 1.乙醇的化学性质与结构的关系 如图所示,乙醇分子中有五种不同的共价键,在发生不同反应时化学键断裂的部位不同。 (1)与金属钠反应 断裂d键,化学方程式为: 2CH3CH2OH+2Na―→2CH3CH2ONa+H2↑。 2.醇类的有关反应规律 (1)醇的消去反应规律 ①醇分子中,连有-OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时,才能发生消去反应而形成不饱和键。 ②若醇分子中与-OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子,则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 A.与金属钠反应时键①断裂 B.和浓H2SO4共热到170℃时,键②与键⑤断裂 C.和浓H2SO4共热到140℃时,仅有键②断裂 D.在铜催化下与O2反应时,键①和键③断裂 【解析】 选项A乙醇与钠反应生成乙醇钠和氢气,是乙醇羟基中的键①断裂;选项B乙醇与浓硫酸共热到170℃时发生消去反应生成乙烯和水,是键②和键⑤断裂;选项C是乙醇发生分子间脱水生成乙醚,断裂的键是①和②;选项D是乙醇催化氧化生成乙醛,断裂的键是①和③。 【答案】 C C.与Na反应断④ D.与炽热CuO反应断②③ 解析:本题考查有机物知识。难度中等。乙醇与炽热CuO反应时发生氧化反应,断③④号化学键,形成乙醛。 答案:D ●教材点拨 1.实验步骤:在圆底烧瓶中加入乙醇和浓硫酸(体积比约为1∶3)的混合液20mL,放入几片碎瓷片,以避免混合液在受热时暴沸。加热混合液,使液体温度迅速升到170℃,将生成的气体通入酸性高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液中,观察并记录实验现象。 即浓硫酸与酒精3∶1(体积比),迅速升温170℃,为防暴沸加碎瓷片,温度计插溶液里,氢氧化钠除杂气,排水收集纯乙烯。 3.实验现象:酸性KMnO4溶液和溴的CCl4溶液褪色。 提示:(1)配制体积比为1∶3的乙醇与浓硫酸混合液时,要注意在烧杯中先加入5mL95%的乙醇,然后滴加15mL浓硫酸,边滴加边搅拌,冷却备用(相当于浓硫酸的稀释);浓硫酸起催化剂和脱水剂的作用。 (2)加热混合液时,温度要迅速上升到并稳定于170℃左右。温度低,在140℃时主要产物是乙醚,反应的化学方程式为: (3)由于反应物都是液体而无固体,所以要向烧瓶中加入碎瓷片,以防液体受热时发生暴沸。 (4)温度计要选择量程在200℃~300℃的为宜。温度计的水银球要置于反应液的中央位置,因为需要测量的是反应液的温度。 (5)氢氧化钠溶液的作用是除去混在乙烯中的CO2、SO2等杂质,防止干扰乙烯与溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液的反应。 (6)混合液颜色的变化 烧瓶中的液体逐渐变黑。因为浓硫酸有多种特性。在加热的条件下,无水酒精和浓硫酸混合物的反应除可生成乙烯等物质以外,浓硫酸还能将无水酒精氧化生成碳的单质等多种物质、碳的单质使烧瓶内的液体带上了黑色。 (7)记忆口诀:硫酸酒精三比一,加热升温一百七,为防暴沸加碎瓷,气用排水来收集。 请回答: (1)实验步骤: ①______________________________________________; ②在各装置中注入相应的试剂(如图所示);③_________;实验时,烧瓶中液体混合物逐渐变黑。 (2)能够说明乙烯具有还原
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