有机化学(中学)1-基础知识.ppt

2、共价键的本质 有机化合物是含碳的化合物。碳原子位于周期表第二周期，第四主族，最外层有四个电子，它和其它元素形成化合物时，必须失去四个电子或者接受四个电子，才能成为惰性气体的电子结构。但是这样做都比较困难，因此碳采取了另一种成键方式，即碳原子与其他原子通过共享（用）电子来获得稳定的电子构型。也就是说，碳原子最显著的特点是以共价键与其它原子结合。 对于共价键本质的解释，由于出发点不同，产生了几种不同的理论，目前常用的主要有价键理论和分子轨道理论两种解释。 （1）价键理论（电子配对理论） 价键理论认为价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果，成键的电子只处于彼此化学键相连的原子的区域内。成键原子之间的原子轨道相互重叠，从电子云的概念讲也可以说是电子云的相互重叠，使成键两原子之间电子出现的几率密度增大，这样就增加了对成键两原子核的吸引力，减少两核之间的排斥力，因而降低了体系的能量而结合成键。 如果两个原子都有未成键电子，并且自旋方向相反，就能配对，这样就能相互接近而结合成键，也就是原子轨道可以重叠形成共价键，所以也叫电子配对法。 以氢分子形成为例： 共价键的形成中重叠部分越大，所形成的共价键就越牢固。 由一对电子形成的共价键叫做单键，用一条短线表示。 如果两个原子各有两个或三个未成键的电子，也可以构成共价键，构成的共价键为双键和叁键。 如： 一般情况下，原子的价键数等于它的未成键的电子数。 共价键具有两个特性： 饱和性：一个原子的未成键电子与另一个原子的未成键的电子配对后，它就不再能与第三者配对了。 方向性：为保证原子轨道（电子云）的重叠程度最大，才能使共价键最牢固，形成的分子最稳定。 根据价键理论的看法，成键的电子只处于彼此共价键相连的原子区域内，定域于成键原子之间，这是定域的观点。后来相继提出的轨道杂化的概念、共振论的概念以及电负性的概念，都是价键理论的发展和延伸。 杂化轨道理论 所谓杂化就是将原来的原子轨道进一步“混合”而重新组合成新轨道的过程叫杂化。 有机化学中，碳原子在成键过程中主要有 sp3、sp2、sp 三种杂化轨道。 碳原子（C）：1s2，2s2，2p2 sp3 杂化轨道 （2）分子轨道理论 分子轨道理论是1932年由休克尔提出来的。它从分子的整体出发去研究分子中每一个电子的运动状态，认为形成化学键的电子是在整个分子中运动的，认为共价键的形成是成见原子的原子轨道相互接近、相互作用而重新组合成整体的分子轨道的结果。 分子轨道是电子在整个分子中运动的状态函数，以ΨMO 表示，每一个分子轨道 Ψ 有一个相应的能量 E。各分子轨道所对应的能量通常称为分子轨道的能级，分子的总能量为各电子所占的分子轨道能量的总和。与原子轨道一样，分子中的电子可以根据能量最低原理、保里 （Panli）原理和洪特（Hund）规则逐级排列在整个分子轨道之中。 求解分子轨道Ψ很困难，一般采用近似处理，最常用的方法是把分子轨道看成是组成分子的原子轨道的线性组合。这种近似的处理方法叫做原子轨道线性组合法。用 LCAO 表示（Linear Combination of Atomic Orbitals）。 以氢分子形成的过程为例 氢分子由 HA原子，其原子轨道为ΨA HB原子，其原子轨道为ΨB 线性组合成氢分子轨道有Ψ1和Ψ2，其近似表示为： Ψ1= C1ΨA＋ C2ΨB Ψ2= C1ΨA－ C2ΨB ΨA和ΨB 的位相相同，这两个波相互作用的结果，使两个原子之间的波函数值增大，电子几率密度增大，原子轨道重叠程度最大，把两个原子结合起来形成了化学键（即共价键），这个分子轨道（ Ψ1 ）叫做成键轨道。 ΨA和ΨB 的位相不同，这两个波相互作用的结果，使两个原子之间的波函数值减小，电子几率密度减小，两个原子轨道不重叠，故不能形成键，这个分子轨道（ Ψ2 ）叫做反键轨道。 用能级图表示 分子轨道是由原子轨道的线性组合，是否所有的原子轨道都可以组合成分子轨道呢？ 答案是否定的。由原子轨道组成分子轨道时，必须符合三个条件，也就是分子轨道成键三原则。 ①分子轨道成键原则 Ⅰ、对称匹配的原则 组成分子轨道时，原子轨道的位相必须相同，才能匹配组成