从数学模型设计考虑锂电材料选择原则..docVIP

从数学模型设计考虑锂电材料选择原则 建立数学模型以计算机为工具，模拟电极的设计计算，是研究锂离子电极的一种方法之一。研究电极在常温下的物理、化学性质，以及材料的热力学性质。使用计算机研究锂离子电池电极首先要建立电极的物理、化学性能精确数据，电极材料晶格振动、声子谱数据等等精确无误的大型数据库为基础。建立数据库这是一项耗费时间和精力的事，但是数据不精确详尽，这项研究也就没有了基础。 但是，如果在电极材料研究上，由于锂电池充放电过程中的电化学过程是比较复杂的，有些现象并未完全明了，理论与实践、虚拟与现实有机结合可以推进和完善新产品的产生。 锂二次电池最早是用金属锂作为负极的锂电池，但金属锂在循环过程中容易形成枝晶，刺破隔膜材料而导致电池短路，并造成电池的安全性问题，因此一直没走出实验室和转入商业化。１９８０年，有专家提出了正负极都为可存储和交换锂离子的层状化合物的“摇椅式”锂二次电池的新设想。在充放电过程中，锂离子在正负极之间来回穿梭，往复循环，相当于锂离子的浓差电池，人们也由此把它称为锂离子电池。它主要由正极、负极、电解液以及隔膜等组成，正极是锂源的提供者。目前商品化的锂离子电池的正极材料主要包括ＬｉＣｏＯ２，ＬｉＭｎ２Ｏ4，ＬｉＦｅＰＯ4以及其改性材料等，负极材料主要是石墨化碳．在充电时，锂离子从正极材料中脱出，进入电解液，穿过隔膜，嵌入到负极碳材料结构中．在此过程中，电子从被氧化的过渡金属中脱出，通过外电路进入到负极，在负极上发生还原反应，电能转化成化学能贮存在电池中．而放电过程正好相反，电子通过外电路做功，将贮存的化学能转化成电能。 锂离子电池的综合性能，主要由组成电池的材料性能决定。在维持锂离子电池工作的过程中，对其正负极材料有一系列的要求。例如，锂离子和电子在正负极材料中穿梭时，材料应该有较高的电子和离子电导率；在锂离子脱出和嵌入时，材料有比较稳定的结构，这样才能维持电池的循环寿命，并且希望有高的比容量（单位重量的容量）和能量密度（单位重量或体积所储存的能量）。除此之外，材料还需要有价格低廉和对环境无污染等特点。但现有的材料并非完美，只能通过改进，使材料在电子电导率、离子电导率和结构稳定性等方面得到提高，使得材料更加适应生产工艺和满足生活的需要。传统的材料研究以实验室研究为主，属于实验科学。研究者只能在原有的工作基础上，根据科研人员的经验理解、分析与判断，在各种工艺条件下反复摸索，反复实验．随着材料技术的发展，对材料的要求提高，实验日益复杂精密，同时也得到更多的关于材料的信息，于是对相应的物理分析提出了挑战。为了达到解释并指导实验的目的，固体物理及计算方法得到迅猛发展。计算材料学是利用计算机技术对材料的物理、化学性质进行模拟和设计，是近几十年随着计算技术的提高而发展起来的新兴学科，目前已经成为材料科学中的一个十分重要的分支。利用计算材料科学的基本方法，我们可以改变常规材料科学中对材料设计的“炒菜式”模式，能够大大提高材料开发和利用的效率，缩短材料从开发到应用的周期，节约开发过程的成本。目前计算材料学中最常用的方法包括第一性原理计算、分子动力学模拟和蒙特卡罗模拟等。近二十年来，第一性原理计算同分子动力学相结合，在材料设计、模拟和评价等方面都有明显的进展，成为计算材料科学最重要的方法。所有这些进展都为从理论上认识和理解锂离子电池中涉及到的物理问题创造了有利的条件，进而指导改进锂离子电池的性能，扩大其应用范围。下面的三篇关于使用计算机辅助研究锂离子电池正负极的文章主要介绍这种基于第一性原理计算的锂离子电池电极材料研究的最新进展。