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3.2.2 电极结构与制备工艺 1)电极结构 PAFC采用的电极与AFC一样,均属多孔气体扩散电极。为提高铂的利用率、降低铂载量,开发了PAFC专用电极。该电极分为三层: 第一层:疏水碳纸 通常称支撑层 浸入40%~50%的聚四氟乙烯乳液后,孔隙率降至60%左右,平均孔径为12.5?m。支撑层的厚度为0.2~0.4mm,它的作用是支撑催化层,同时起收集和传导电流的作用。 第二层:整平层(扩散层 ) 为便于在支撑层上制备催化层,在炭纸表面制备一层由X-72型炭和50%聚四氟乙烯乳液组成的混合物,厚度为1~2?m。 第三层:催化层 在扩散层上覆盖由铂/炭电催化剂+聚四氟乙烯乳液(30%~50%)的催化层,厚度约50?m。 一般而言,电极制备好后须经过滚压处理,压实后在320-340度烧结,以增强电极防水性。 2)制备工艺 扩散层: 碳纸PTFE浸泡法 整平层与催化层:喷涂法或刮膜法(类似于锂离子电池极片拉浆) 3) 双极板 PAFC的双极板材料采用复合碳板。复合碳板分三层,中间为无孔薄板,两侧为多孔碳板。 作为PAFC的双极板,最重要的性能是它的比电导、与电极之间的接触电阻和在电池工作条件下的稳定性。20世纪80年代,采用铸模工艺由石墨粉和酚醛树脂制备带流场的双极板。对模铸双极板,其性能由石墨粉粒度分布、树脂类型与含量、模铸条件与焙烧温度等决定。 图3-1 磷酸型燃料电池结构示意图 3.3 PAFC结构与电池组 1) 电池密封 电池密封分两个部分:一是每节电池氧化剂与燃料相邻两个周边的密封;二是燃料腔与空气相邻两个周边的密封和外共用管道与电池组的密封。 对于干装电池,可将碳化硅隔膜需密封边浸入氟密封胶,并使其渗入隔膜内部,完成隔膜阻气和实现与双极板之间的密封。而对湿装电池(预先将浓磷酸浸入碳化硅隔膜),浓磷酸即可起密封作用。外用管道与电池组间的密封一般采用Viton橡皮做密封垫,该橡皮在PAFC工作温度下具有轻微流动性,有助于实现外共用管道与电池组间密封。 2)电介质管理 PAFC用碳化硅薄膜厚度较小,贮存的磷酸有限,在电池长时间运行过程中,由于磷酸挥发和电池材料腐蚀等原因导致磷酸损失,不但影响电池性能,严重时还会引起燃料与氧化剂互窜。 为确保PAFC的炭化硅薄膜有充足的磷酸,以发展了两种技术:一是预先将酸贮存在电池内,靠灯芯将酸导至膜电极组件中;二是在电池组内加蓄酸板,实现磷酸的补充和当酸体积改变是防止酸流失。 3.4 影响PAFC性能的因素 1)温度 热力学分析角度看,升高电池的工作温度,会使电池的可逆电位下降。但升高温度会加速传质和电化学反应速率,减少活化极化、浓差极化和欧姆极化。总体上升温会改善电池性能,PAFC的工作温度为200℃。 2)气体压力 热力学分析表明,电池反应气体的工作压力会提高可逆电池的电压;从动力学角度看,升高压力会增加氧化还原的电化学反应速率,氧还原的速率与氧的压力成正比。升高压力会减少欧姆极化。 3)反应气体组成 PAFC的燃料气对杂质有相当高的要求,以富氢气体为例,富氢气体中的CO会造成催化剂铂中毒和氢电极极化,要求CO的浓度范围控制在1%(工作温度为190℃时),富氢气体中的H2S气体的最高体积分数为2.0×10-6。4) 4)燃料电池寿命 在PAFC的工作条件下,氧电极的工作电压高于0.8V时,电催化剂铂会发生微溶,催化剂的担体X-72型炭也会缓慢氧化。电池寿命与操作条件如工作温度、压力、电压、操作模式如起启、停机条件等有关。标准寿命为4万小时。 PAFC应用系统 应用开发状况 发电厂 现场发电 车辆 小容量可移动电源 其他 用于发电厂 PAFC用于发电厂包括两种情形:(1)分散型发电厂,容量在10-20MW之间,安装在配电分站;(2)中心电站型发电厂,装机容量在100MW以上,可以作为中等规模热电厂。 PAFC电厂比起一般发电厂具有如下优点:即使在发电负荷较低时,依然保持高的发电效率;由于采用模板结构,现场安装,简单、省时,并且电厂扩容容易。 用于现场发电 现场(集中)发电(cogeneration)指把PAFC直接安装在用户附近,同时提供热和电。这被认为是PAFC的最佳应用方案。这种方案的优点是:可根据需要设置装机容量或调整发电负荷,却不会影响装置的发电效率,既使小容量PAFC装置也能达到相当于现代大型热电厂的效率;有效利用电和热,传输损失小。 在车辆上的应用 目前这方面主要是以P
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