化学竞赛 第六章 立体化学.pptVIP

例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: * 第六章 立体化学 对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互 呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同， 只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）不同。 物质的旋光性 能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质 的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也 称为光活性物质）。 在空间的排列上，可以看出他们是不相同的。 这两个异构体是互相对映的，互为物体与镜像关系， 故称为对映异构体。对映异构体中，一个使偏振光向右 旋转，另一个使偏振光向左旋转，所以对映异构体又称 为旋光异构。 一、分子的手性 （以乳酸CH3C*HOHCOOH为例） 特征 （1）不能完全重叠， （2）呈物体与镜象关系（左右手关系）。 反时针排列 顺时针排列 a、物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手 一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。 b、具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做 手性分子 c、连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子 （或手性中心）用C*表示 d 、凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都 具有手性，是手性分子。 二、分子对称因素 （1）对称面 （2）对称中心 具有对称面的分子无手性 有对称中心的分子没有手性 三、构型的表示方法 (1) 立体结构式 （2）Fischer投影式 为了便于书写和进行比较，对映体的构型常用费歇尔投影式表示： 投影原则： 1° 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子， 位于纸平面。 2° 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面， 竖线表示指向纸平面的后面。 3° 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳 原子写在竖线上端。 外消旋体 等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体， 一般用（±）来表示。 外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）： 旋光性 物理性质 化学性质 生理作用 外消旋体 不旋光 mp 18℃ 基本相同 各自发挥其左右 对映体 旋光 mp 53℃ 基本相同 旋体的生理功能 这种方法是广泛使用的一种方法，它是根据手性碳上四个不同原子或基团在“顺序规则”中排列次序来表示手性碳的构型。对含有一个手性碳的化合物，作如下规定：假设该化合物为Cabcd （1）把连接在C*上的四个原子或基团（a,b,c,d）按大小顺序规则排列，如：abcd （2）把最小的原子或基团（d）放在离观察者对着眼睛最远的地方 （3）其它三个集团按递减顺序（a→b→c），若a→b→c为顺时针方向排列的用“R”表示，若a→b→c为逆时针方向排列用“S”表示。 四、旋光异构体的命名—S/R 构型标记法 a→b→c 顺时针为R型 即： 即： a→b→c逆时针为S型 顺序规则： 比较连接在C*上的第一个原子的原子序数， 按由大到小排列，同位素质量高者优先。 例：C*HFClBr （BrClFH）氟氯溴甲烷 （R－） （S—） （2）直接与C*相连的原子相同时，则比较与第一个 原子相连的原子，如果第二个又相同，则比较第三 个，依次类推。例如： （S—型） 例如： （S-型） （S-型） （3）如果集团含有双键或叁键时，则当作两个或叁个单键处理。即： 在有机化学中立体结构的表达经常采用的是Fiseher式，式中横线指向纸平面前方，竖线指向纸平面后方。因此，当原子序优先性最低的基团处于竖线时，就可直接从式中另三个基团的排列方向读出构型，以C*①②③④为例，设四个基团的原子序优先性顺序为①②③④，那么下列式子的构型分别为： R- S- S- R- S- R- S- R- （S）－2,3－二甲基－3,4－二氯丁