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卤素 化学班 卤素的通性 卤素的物理性质 内容提要 卤素的存在 卤素的电势图 卤素单质 卤素单质的物理性质 内容提要 卤素单质的化学性质 砹的化学性质 83号元素是1940年美国加利福尼亚大学各位科学家发现的命名为Astatine,源于希腊文，意为不稳定 20中放射同位素 砹的生物化学性质与碘有相似的地方，对于破坏反常的甲状腺组织来说，砹比碘更为优越，辐射少。 砹价格昂贵，应用还需努力。 　　难溶性金属卤化物， 可通过可溶性金属卤化物转化而形成： AgNO3 + KX AgX + KNO3 （X = Cl，Br，I） 　　易水解的卤化物，也可利用金属与卤素单质直接化合的方式制备： 2 Al + 3 Cl2 2 AlCl3 (高温干燥) 2 Cr + 3 Cl2 2 CrCl3 ? 2 金属卤化物的溶解性 　　离子型卤化物大多易溶于水，共价型卤化物易溶于有机溶剂。 对于金属氟化物，因为 F– 离子的半径很小， Li 和碱土金属以及 La 系元素多价金属氟化物的晶格能较高， 远高于其在溶解过程中的水合热， 所以， 这些金属氟化物在水中难以溶解。因为 F- 变形性小， 与 Hg(I) 和 Ag(I) 形成的氟化物表现离子性， 而溶于水。 Cl–，Br–，I– 变形性依次增大， 所以，形成卤化物的共价性逐渐增强， 溶解度依次减小。 3 形成配合物 　　X- 外层具有 4 对孤对电子，可作为配位体与盐类化合物形成配位化合物。但由于 X– 是硬酸，对外层电子的吸引较强，不易给出电子，即使在配合物形成过程中，将电子对通过配位提供给中心离子(形成体)， 也很容易重新将其配位电子夺回。这样就决定了以卤离子为配体形成的配位化合物不是很稳定。它们的形成要在一定条件下进行，一旦外界条件改变了， 则配合物也就随之而分解。 例如：[CuCl4]2– + 4 H2O [Cu(H2O)4]2+ + 4 Cl– 深黄色 蓝色 17 － 3 － 2 卤素互化物 　　卤素互化物是指由两种或三种卤素原子组成的共价型化合物。 多数卤素互化物由两种卤素原子组成， 通式是：XX’n X ——中心原子，是电负性较小而原子质量较大的卤素原子； X’ ——配位原子，是电负性较大而原子质量较小的卤素原子。 配位原子的个数n通常为 1，3，5，7。 如：IF5，BrF5，ClF5，IF8 等。 　　 三种卤素原子间组成的卤素互化物只有几种， 其中包括 IFCl2 和 IF2Cl。 在卤素互化物中，X 与 X’ 间以极性共价键结合，可根据价层电子对互斥理论，来判断卤素互化物的空间结构。 sp3d sp3d2 sp3d3 　　将两种卤素单质相互混合，即可制得卤素互化物；若采用卤素单质和卤素互化物反应，则可得另一种卤素互化物。也可用卤化物与卤素或卤素互化物反应，得到多卤化物。 CsBr + IBr CsIBr2 　　多卤化物不稳定，受热分解。 CsBr3 CsBr + Br2 ? CsICl2 CsCl + ICl ? 17 － 3 － 3 拟卤素 　　某些由两个或多个非金属元素组成的负一价的阴离子，在形成离子型或共价型化合物时，表现出与卤素阴离子相似的性质。这些阴离子包括氰离子 CN– ，硫氰酸根离子 SCN– ，氰酸根离子 OCN– 等，这些离子被称为拟卤离子。 当拟卤离子以与卤素单质相同的形式组成中性分子时，其性质也与卤素单质相似，故称之为拟卤素或类卤素。 拟卤素主要包括：氰 (CN)2 ，硫氰 (SCN)2 ，氧氰 (OCN)2 ，硒氰 (SeCN)2 。 1 拟卤素的制备 　　(CN)2 的制备一般采用加热分解氰化物的方法。 2 AgCN 2 Ag + (CN)2 ? 　　(SCN)2 的制备，是将 AgSCN 悬浮在乙醚溶液中， 利用 Br2 或 I2 将 SCN- 离子氧化。 2 AgSCN + Br2 2 AgBr + (SCN)2 (l) ? 　　电解氰酸钾 KOCN 溶液，