火电厂烟气脱硫（湿法）石灰石粉地方标准的比较.docVIP

火电厂烟气脱硫（湿法）石灰石粉地方标准的比较摘 要：针对河北省地方标准《烟气脱硫（湿法）用石灰石粉》与重庆市地方标准《烟气脱硫（湿法）石灰石粉》，对其主要技术指标的设置进行了比较，研究了进一步降低石灰石粉中CaCO3含量规定的可能性，以及有效提高石灰石资源利用率的前提条件，为下一步标准修订提供了思路。关键词：火电厂；脱硫石灰石粉；地方标准；比较前言作为河北省烟气脱硫（湿法）用石灰石粉[1]地方标准主要负责人，在标准编制过程中，我发现，重庆市地方标准[2]是在国内唯一能够查到的参考标准。因此在编制中，我们结合了我省石灰石资源特点和脱硫企业对石灰石粉质量的要求，最终确定的技术要求与重庆地标有较大差别。1 河北地标编制的基本情况河北地标是由河北省工业和信息化厅提出的，其编制计划为河北省质量技术监督局《关于下达2013年河北省地方标准制修订项目计划的通知》（冀质监函 [2013]223号），项目承担单位为农业部建材产品质量监督检验测试中心（唐山）。在烟气脱硫方法按有无液相介入划分的湿法、半干法、干法、电子束法和海水法等分类中，湿式钙法脱硫在河北的应用企业较多，其脱硫剂主要包括石灰石粉和生石灰。这也与我省环保部门制定的《污染治理技术规范》相适应，该规范中要求200MW以上机组全部采用湿式钙法或双循环式钙法脱硫工艺，其脱硫效率必须达到95%以上；同时要求200MW以下小型发电锅炉逐步淘汰，且脱硫效率低于90%的半干法或循环流化床工艺也必须退出脱硫市场。在我省，大多数发电厂的湿式钙法烟气脱硫系统均是直接购入石灰石粉用作吸收剂，这样，脱硫系统占地面积小，工序简单。由于烟气脱硫装置可以随石灰石成分有一定的变化范围，因此，对石灰石成分的要求的标准不一。但这种变化调节通常是以牺牲脱硫效率为代价的，为保证达到规定的脱硫效率，各脱硫公司多根据自己积累的运行经验，对石灰石粉的成分指标提出自己的要求。如表1、表2、表3是三个不同企业不同时期对石灰石品质的要求。标准起草组通过对国内外相关标准的现状调研，然后参照我国现行的检测技术规范[3]及重庆市烟气脱硫（湿法）石灰石粉地方标准，讨论确定了标准起草的思路和框架。又针对CaCO3、MgCO3、酸不溶物、反应活性等几个重要技术指标，通过广泛征求意见，研究界定了指标的限值。2 河北地标与重庆地标的比较2.1 产品等级划分方式不同重庆地标分等为优等品、一等品、二等品；河北地标等级划分为I级、II级、III级三个等级。虽有区别，但本质相同。2.2 技术要求既有相同点也有不同点重庆地标从项目上仅规定了外观、氧化钙含量、细度（0.063mm方孔筛筛余）和水分四项指标。河北地标除外观、水分与重庆基本一致外，氧化钙含量、细度指标均有明显提高，且增加了MgCO3含量、酸不溶物指标，并要求报告反应速率（转化分数达到0.8时所用时间）测定值。2.3 氧化钙或CaCO3含量区别较大重庆地标氧化钙含量按优等品、一等品、二等品分别为≥50.4、≥49.5、≥47.5（换算成CaCO3含量分别为≥89.95、≥88.35、≥84.78）。相对于河北地标中CaCO3含量分别为≥94.0、≥92.0、≥90.0（换算成CaO含量分别为≥52.67、≥51.55、≥50.43）的要求是偏低的，客观上有利于提高石灰石开采利用率。但就河北而言，多数脱硫企业面对严格的脱硫效率要求，普遍提出的CaCO3含量均在90.0%以上，并对影响脱硫效率的有害成分提出不同的限制要求。这也与石灰石资源丰富且低CaCO3含量石灰石利用方式较多的现状，以及脱硫企业专业技术人员较缺乏的现实有关。更由于脱硫企业曾发生的多次堵管事故，而不得不改用高品位生石灰救急的负面影响，为平衡供需双方关系，在编制标准时，我们支持了最低CaCO3含量在90.0%以上的要求。2.4 河北地标增加了有害成分MgCO3和酸不溶物的限制要求由于影响脱硫效率的石灰石粉品质因素主要包括：石灰石成矿年代、晶体结构、CaCO3含量、MgCO3含量、杂质含量（主要是不溶性的Al2O3、Fe2O3、Mn3O4及SiO2等酸不溶物）、粒径（细度）有关。同时，石灰石所处运行环境的pH值、浆液中Cl-含量、Na+含量、F-含量、甲酸含量、浆液温度、搅拌速率与搅拌强度、添加剂的质量与品种、CO2分压、曝气效果以及烟尘中的可溶性Al3+、Fe3+、Zn2+对反应活性影响也较大。结合企业脱硫实践和庄沪丰[4]、钟毅[5]等人的研究，我们确定控制的化学成分包括CaCO3含量、MgCO3含量、酸不溶物。其意义在于：2.4.1 反应活性和脱硫效率的要求石灰石矿通常有三种存在形式：一是以方解石形式时，其石灰石含量较高，达98%，氧化镁含量较低，对于石灰石-石膏来说是比较好的脱硫剂。二是以白云石形式存在时，其分子式为CaMg（CO3）