04-第四章脂环烃、芳香烃课件.pptVIP

第四章? 环烃 第一节? 脂环烃的命名 P77 T5 参考答案 ADDITION：P48 T6 参考答案 二、单环烷烃的命名 当以环为母体时的原则： ?? 1、与相应的脂肪烃相同，只加一个“环”字。 例如：前面分类中脂环烃母体的命名（P51）?? 命名原则 2、当环上有多个取代基时，则将1位编号给予能使第2个取代基编号最小的位置 。 （P51-52） 命名原则 3、有取代基和不饱和键时，编号经过不饱和键，且以不饱和键的编号最小（P51-52） 顺反异构的命名： 只多顺、反于开头即可（相同基团位于环平面同侧为顺，否则为反） （P55） 从上述反应式可以看出加成反应活性： 环丁烷环丙烷烯烃 （但环丙烷、环丁烷不可使KMnO4褪色！） 五、六元环及以上环 类似于烷、烯、炔的一般反应 1、烷烃卤代： （P56） 五、六元环及以上环 类似于烷、烯、炔的一般反应 3、烯烃的α-H取代： 第三节? 芳香族化合物的含义 一、原来的含义 二、芳香性的化学性质含义 三、芳香性的结构含义 四、芳香性的理论判据 一、原来的含义 原指由树脂或香精油中提取出的、一些有香味的、含有苯环的一大类化合物，如苯甲醛、苯甲醇等（P57） 。 但是： ??? 1、许多含苯环的化合物并不香，甚至难闻。 ??? 2、许多不含苯环的化合物，确具有类似苯的性质。 与时俱进的芳香族化合物含义 二、芳香性的化学性质含义 1、芳环相当稳定 2、不易被氧化 3、不易加成 4、易取代 （P62） 三、芳香性的结构含义 以苯环为例（P60） ： 1、碳SP2杂化，键角120。； 2、同一平面内； 3、有并无单、双键之分的大π键（ ?????）。 但是，一般用 ??????表示。 五、芳香烃的分类 第四节 苯衍生物的命名 第五节 单环芳烃的化学性质 一、取代反应 二、加成反应 三、氧化反应 四、苯环侧链的卤代 1、苯环本身很难氧化——除非催化氧化（P65） 2、苯环侧链氧化 苯环有α-H时，侧链很易氧化成酸，无论侧链多长（P64） 本节思考题 用简单化学方法鉴别： 1,3-环已二烯、苯、1-已炔 第六节 苯环上取代基的定位规律 一、定位基的含义（P67） 三、取代定位规律的应用 1、判定主要产物（P69） ??? 判断原则：??? （1）只有一个定位基，或多个但定位效应一致时，直接应用。 1、判定主要产物 1、判定主要产物 三、定位规律的应用 ???2、应用于指导合成 2、应用于合成 ??? 2、应用于合成 ??? 2、应用于合成 ??? 第七节 稠环芳烃 1、命名——有特殊的编号（P59、72） 致癌烃、煤焦油和石油（自学） [作业] P78：T15参考答案 推测过程： ??? 1、分子式C9H12的芳烃——丙苯、乙基甲苯、三甲苯？ ??? 2、氧化后二元羧酸——乙基甲苯（邻位、间位、对位？） ??? 3、两种一硝基产物—— [作业] P79：T16参考答案 推测过程： ??? 分子式C6H4Br2的芳烃——二元取代（邻位、间位、对位？） 为什么不是3,7-二甲基萘? 为什么不是1,5-二甲基萘?! 萘 1、萘的加成反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 稠环芳烃的反应 2、氧化反应： 萘比苯易氧化 3、取代反应 （1）硝化： 常温下就可以反应，产物几乎全是α-硝基萘。 （2）磺化反应 与反应温度有关。低温时多为α-萘磺酸，较高温度时则主要是β-萘磺酸，α-萘磺酸在硫酸里加热到165℃时，大多数转化为β-异构体。 验证过程：（自己完成，写出反应式——考试时一定要写，没有扣分！） 一、芳香环上的亲电取代反应 卤 代 硝 化 磺 化 烷 基 化 酰 基 化 1、卤代反应： Br2, Cl2 2. 硝化反应 硝基苯继续硝化比苯困难 条件：混酸（浓硝酸+浓硫酸），加热（水浴500C） 烷基苯硝化比苯容易 3、磺化反应 条件：发烟硫酸，室温； 浓硫酸，加热 烷基苯比苯易磺化，得到邻、对位产物。 4、 弗瑞德-克来福兹(Friede -Crafts)反应 （1） 酰化反应： 试剂：酰卤或酸酐；催化剂：无水AlCl3 注意： 产物芳基酮与AlCl3络合使AlCl3失活，故酰卤作酰化试剂时，AlCl3的用量应略超过酰卤的物质的量 若用酸酐作酰化试剂，由于产物酮、羧酸均能与AlCl3络合，故AlCl