9-醛和酮-课件1课件.pptVIP

第九章 醛、酮化合物 Aldehydes and Ketones 9.1 醛、酮的分类和命名 9.2 醛、酮的结构、物理性质 9.3 醛、酮的制备 9.4 化学性质 氧化和还原 亲核加成反应 α-氢原子的活泼性 9.5 α,β-不饱和醛、酮 醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物: §9-1 醛、酮的分类和命名 二、醛酮的命名: §9-2 醛、酮的结构、物理性质 §9-3 醛酮的制备: 醛酮的制备: 醛酮的制备: 醇的性质 氧化（P136-137） ??? 醇易被KMnO4、K2Cr2O7等氧化，但产物不易控制。 9.4 醛、酮化学性质: 9.4 醛、酮化学性质: 被Tollens 试剂氧化(银镜反应) 酮的氧化: 坎尼扎罗(Cannizzaro): 坎尼扎罗(Cannizzaro): 醛和酮的还原: 利用不同的条件，可将醛、酮还原成醇、烃 2. 羰基的亲核加成反应: 2.1 与氢氰酸的加成反应: 2.4 与亚硫酸氢钠的反应: 格氏(Grignard)反应:该反应在有机合成上有重要用途 与氨及其衍生物的加成反应: 氨（NH3）及其衍生物，如伯氨、羟氨、肼（及取代肼），氨基脲等都是亲核试剂。它们与醛、酮的羟基加成，再脱去一分子水，生成缩合产物 3. α-氢的反应: 3.2、卤代反应 : 2）卤仿反应（Haloform reaction): 卤仿反应: 用卤仿反应制少一个碳的羧酸： 卤仿反应的范围: 3， 醛的缩合反应(羟醛缩合反应): 3， 醛的缩合反应(羟醛缩合反应): ?自身羟醛缩合: 交叉羟醛缩合: 交叉羟醛缩合: 克莱森（Claisen）反应: 酮的缩合: 酮的缩合: α , β - 不饱和醛酮: α , β - 不饱和醛酮: 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定。 有α-H的醛、酮与仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成上是个重要的中间体。 3.1、酸性及互变异构。 3.2、卤代反应。 3.3、缩合反应。 3.1、互变异构。 碱催化α-卤代难停留在一元取代。 碱催化α-卤代难停留在一元取代。 用Cl2则得到CHCl3 （氯仿） 液体 用Br2则得到CHBr3 （溴仿） 液体 用I2则得到CHI3 （碘仿） 黄色固体 称其为碘仿反应。 具有 以下结构的醛、酮和醇。 因NaOX也是一种氧化剂，能将α-甲基醇氧化为α-甲基酮。 含有α-H 的脂肪醛在碱的作用下可以形成它的烯醇型负离子，它对另一分子醛的羰基进行亲核加成反应，生成β-羟基醛，这就是醛的羟醛缩合反应（aldol condensation） 羟基醛(酮)易脱水形成不饱和醛(酮): 反应机理: 如果不同的含有α-H 的醛分子之间进行羟醛缩合反应，将会出现交叉的羟醛缩合，产物可有四种β-羟基醛，但产率都不高，这在有机合成中是没有意义的。 如果一个分子中无α-H，而另一个分子中有α-H，则它们之间发生的交叉的羟醛缩合反应就有制备意义。 芳醛与含有α-H 的酮之间的交叉缩合生成α，β-不饱和酮的反应为克莱森（Claisen）反应。 苄叉丙酮 怎么来的？ * * 1、掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。 2、熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反应历程。 3、掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反应、歧化反应等。 4、了解醌的主要化学反应。 一、分类 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。 1. 醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 2. 醛、酮的物理性质 性状：甲醛为气体，C12以下的醛、酮为无色液体，高级醛、酮为固体。 沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性较大，沸点比相对分子质量相当的醇低，但高于相对分子质量相当的烷烃和醚。 水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢键，所以低级醛、酮可溶于水。 溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。 1. 由烯烃制备 2. 炔烃水合 3. 酰氯 1. 醛和酮的氧化和还原 1.1 醛和酮的氧化 醛的氧化: 醛容易被氧化为羧酸。 土伦试剂是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C。故可用来区别醛和酮。 The Tollens Test This test is specific for aldehydes -- ketones will not react with silver ion. The Tol