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例36、下面的流程图总结了含氮化物的一些反应(所有带括号的英文字母中都含氮元素, 不含 N 元素的生成物未表示出来): (A)、(B)互为几何异构体,(C)、(D)、(E)属于共价型离子化合物。(E)中含氮的质量分数为24.69%。 1、试画出(A)(B)的Lewis结构式(不需要标出孤对电子),写出其制备反应式。 2、试画出(C)化合物中正负离子结构式,并说明中心原子的杂化类型。 3、试写出(E)中正离子的共振结构式。 4、试写出在酸性条件下,(E)中正离子与Mn2+(aq)反应的离子方程式。 5、为什么说合成(E)化合物是价格昂贵的合成? 6、为什么(E)化合物不能再继续与叠氮酸反应? 1、A或B的结构是下列顺反异构体的一个(孤对电子未标出)。 2NF3 + 2Hg=N2F2 + 2HgF2 ? 2、C为[N2F]2+[SnF6]2- 阳离子结构为: ,其中中心原子为N原子,采取sp杂化。 阴离子结构为: ,其中中心原子为Sn原子,采取sp3d2杂化。 3、[N2F]2+[SnF6]2-=[N2F]+[SnF5]-+N2F2 [N2F]+[SnF5]-+HN3=[N5]+[SnF5]-+HF;[N5]+[SnF5]-中含氮的质量分数为24.69%。 故E中阳离子为[N5]+。 ? ? 4、5[N5]++Mn2++4H2O=MnO4-+12.5N2+8H+ 5、因为[N5]+是极强的氧化剂,反应过程中熵急剧增大,是熵炸弹,合成时必须有特别防护,因而合成特别困难,价格昂贵。 6、显然HN3与H[SnF5]相比,是弱酸,所以弱酸HN3不能把强酸H[SnF5]从[N2F]+ [SnF5]-中取代出来。 例37、已知: 1、试画出(A)~(G)物种的结构式。 2、A是名称是什么?它有一种不稳定的同类物质的同分异构体,其名称是什么? 试用它们的共振结构式解释其稳定性的差异。 1、(A) 、(B) 、(C)、(D)、(E)、(F)、(G) 2、A的名称为异氰酸,同分异构体为雷酸。 ,因为异氰酸有三种共振结构,雷酸只有一种共振结构,故异氰酸要稳定。 例38、试说明下列流程图中(A)到(D)是什么物质?描述这些物质的结构。 化合物(A)是黄色液体,其中含52.5%Cl和47.5% S;化合物(B)是对湿度敏感的红色液体;化合物(C)是无色液体,含有59.6% Cl, 26.95%的S和13.45%的O; 化合物(D)的相对摩尔质量为134.96 g.mol–1,它也可由化合物(C)与O2直接反应获得。 1、化合物(A)中,Cl:S(原子个数比)=1:1,如是SCl,则S只是7电子结构,易二聚成S2Cl2,结构类似过氧化氢,如下图: 化合物(C)中,Cl:S:O(原子个数比)=2:1:1,∴化合物(C)为 SOCl2,结构如下图: 设(D)为 SOxCly,即 32.07 + 16.00x + 35.45y = 134.96,x = 2,y = 2,即(D)为 SO2Cl2。结构如下图: (B)为 SCl2。 例39、铝是一种重要的金属材料,广泛用于制作导线、结构材料和日用器皿,铝合金大量用于飞机和其它构件的制造。十九世纪曾以电解熔融氧化铝的方法制备金属铝,当时铝由于价格昂贵而只被贵族用作装饰品。现代工业上是通过在1000℃左右的高温下电解氧化铝和冰晶石(Na3AlF6)的熔融液制备铝的。请回答下列问题: 1、现代工业电解制备铝过程中正极和负极实际发生的反应分别为: 在正极放电产生 ; 在负极放电产生 。 2、电解反应方程式为 。 3、以现代工业方法制备的铝价格下降的可能原因是: 。 4、若电流效率为75%,则制备1 kg金属铝需以10 A电流电解 小时(取整数,F=96500 C/mol,Al的原子量27.0)。 5、电解NaCl-AlCl3熔融液制备铝比电解Al2O3-Na3AlF6的熔融液制备铝节省电能约30%,为什么现在仍用后一种方法制备铝_____________。 1、O2- O2 Al3+ Al 2、 3、纯氧化铝熔点很高(>2000℃),加入Na3AlF6后由于形成共熔体使其熔点大大降低,从而使制备铝成本降低。 4、397 。 5、由于AlCl3没有天然矿藏,制备AlCl3所需氯气仍需电解制得,电能没有省下。 例40、A是一种不稳定的物质。在低温下可以用ClF与无水HNO3发生取代反应制得。 1、试写出制备A的化学反应方程
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