5第2章(第3节3)概论.pptVIP

但单重态的激发态SO2分子很不稳定，立即可以通过放出荧光转变为三重态或基态。1SO2+M→3SO2+M1SO2+M→SO2+M1SO2→SO2+hv 三重态的SO2分子在大气中比较稳定，寿命比较长，所以三重态的SO2对于氧化和酸雨的形成有重要贡献。 因为基态的SO2分子没有三重态3SO2分子化学性质活波，所以三重态SO2对于酸雨的贡献更大。 大气中三重态3SO2分子比基态SO2分子容易被直接氧化： 3SO2+O2→SO4(3SO2和O2的结合体，不稳定，分解很快)→SO3+OO+3SO2→SO3SO3+H2O→H2SO4 SO2的宏观氧化速率为: (2)被自由基氧化——间接光氧化污染大气中含有各类有机污染物的光解以及反应生成的各种自由基，这些自由基大多具有强氧化性，因此SO2分子很容易被他们氧化 与HO自由基的反应是大气中SO2分子氧化的重要反应：SO2 + HO ? HOSO2(25摄氏度，1atm，k=9×10-13cm3mol-1s-1)自由基HOSO2不稳定，立即进一步与大气中的氧分子作用：HOSO2+ O2+M? HO2+SO3+MSO3+H2O→H2SO4HO2+NO→HO+NO2 (污染大气中有NO，所以HO重生) 与其他自由基的反应：二元活性自由基CH3C.HOO.+SO2→CH3CHO+SO3(白天主要与HO反应，夜间发生该反应，二元