刘付永聚合物离子液体溶液和动态共价键凝胶的流变行为.ppt.pptVIP

聚合物/离子液体溶液和动态共价键凝胶的流变行为 报告人：刘付永 2013-11-09 大纲 1、聚合物/离子液体溶液的流变行为 2、动态共价键凝胶的流变行为 * 聚合物/离子液体溶液的流变行为 背景介绍 聚合物：（Polymer）是指具有非常大的分子量的化合物，分子间由结构单位、或单体经由共价键连接在一起的相对分子量在一万以上的化合物。 * 离子液体：（ionic liquids）一种由阴阳离子构成，在室温或接近室温（低于100℃）下呈液态的有机盐。 聚合物/离子液体溶液的流变行为 能溶解纤维素 水洗回收 绿色环保 电解质 高电导率 不挥发 Armand, M. et al., Nat. Mater. 2009 * 聚合物/离子液体溶液的流变行为 聚环氧乙烷：（PEO）环氧乙烷开环聚合而成的线型聚醚，即可溶解于水，也可溶解于很多有机溶剂，两亲性高分子。小分子量的叫聚乙二醇（PEG），具有很好的生物相容性。 Torimoto, T. et al., Adv. Mater. 2010 Rodriguez, H.; et al. PCCP 2009 PEO 与不同ILs的亲和性不同 * 动态共价键凝胶的流变行为 背景介绍 动态共价键：（Dynamic Covalent Bonds）是一类可逆共价键，它们能在一定的环境条件下打开并建立起原料与产物分子间的热力学平衡反应，产物分子与原料分子始终处在一种持续的平衡中，原料和产物共存。 A2 + B3 A2 - B3 动态共价键化学与超分子化学有相似处： 结合是可逆的； 不稳定网络； 存在一种平衡。 动态共价键化学 断裂和形成慢； 化学作用； 键能大，稳定。 超分子化学 断裂和形成快； 物理作用； 键能小，不稳定。 动态共价键化学与超分子化学不同之处 * 动态共价键凝胶的流变行为 动态共价键的应用 自愈合凝胶 Imato K，et al.,Angew. Chem. Int. Ed.，2012. Lehn, J. M ,et al., Chem. Commun. 2007 功能凝胶 靶向给药 Caixia Ding，et al.. Biomacromolecules. 2010, * 动态共价键凝胶的流变行为 [ ] [ ] + kd k1 Keq= =k1/kd [ ] A2 B3 A·B Dynamic covalent bonds：酰腙键 Deng GH, et al., Macromolecules, 2010, 1191. 流变特性以及背后的分子机理: 凝胶化反应动力学 机械性能 自愈合机理 * + kd k1 A2 B3 A·B [A2] = [B3] 凝胶化反应动力学 tgel as a function of 1/[A2]0 k1 ~ 0.03 [s]-1· [M]-1 (ΦHAc =13.0 v%) k1 ~ 0.003 - 0.043 [s]-1· [M]-1 (ΦHAc =13.0 v%) (ΦHAc = 4.8 - 16.7 v%) G, G“ Vs. time for samples with different ΦHAc second-order reaction 动态共价键凝胶的流变行为 * Pre-gelation: At gel point: Post-gelation: Three steps and corresponding scaling laws Martin, J. E.; et al., Phys. Rev. Lett. 1988, 2620Peyrelasse, J.; et al. Phys. Rev. E 1996, 6126 cg = 3.7 wt % ? = 1.5 n = 0.75 z = 2.5 dynamic covalent bonds are similar to the physical cross-links * Mechanical Properties of Well-Developed Gels with High Gelator Concentration Effect of Temperature on the equilibrium modulus (Ge) G and G vs. ω at different T. (cgelator = 10.4 wt %, ΦHAc =13.0 v%) The solid curves are the predictions of the Maxwell model: G0 is equilibrium modulus. βis a frequency at which G’ = G” A2