大学化学原理20课件.ppt

有机化学Organic Chemistry 有机化合物的俗名和简称： 所谓俗名(trivial name)就是化学工作者根据化合物的来源、制法、性质或采用人名等加以命名的。 基的命名 一个化合物从形式上去掉一个或几个原子或基团剩余的部分称为“基” 。 烃 烷烃 Alkane 一、烷烃的结构 烷烃的构型 烯烃  2) 用氧化剂氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式-?-二醇。 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如: 物理性质 物理性质 物理性质 沸点、熔点、比重都随分子量的增加而上升，比重都小于1，都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。反式异构体的偶极矩较顺式小，或等于零; 由于反式异构体中两个基团和双键碳相结合的键，方向相反可以抵消，而顺式中则不能。所以顺式异构体的沸点一般比反式异构体略高; 对称的分子在晶格中可以排得较紧，故反式异构体的熔点较顺式异构体为高。 沸点、熔点、比重都随分子量的增加而上升，比重都小于1，都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。烯烃的物理性质和烷烃很相似 顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，反式异构体的偶极矩较顺式小，或等于零，由于反式异构体中两个基团和双键碳相结合的键，方向相反可以抵消，而顺式中则不能。 在顺、反异构体中，顺式异构体因为极性较大，沸点通常较反式高。它们的对称性较低，较难填入晶格，故熔点较低。 烯烃的物理性质 顺-2-丁烯和反-2-丁烯极性差异： 3.6 烯烃的化学性质： 加成反应——烯烃最主要的反应 α-氢原子的反应 3.6.1 加成反应 催化 加氢 氢化热与烯烃的稳定性 1mol 不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。 利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息 结论: 顺式异构体的稳定性较高???????????????? 双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定 2) 加卤素及亲电加成反应机理 (A) 加卤素 现象是溴的红棕色消失,用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。 卤素加成的活性顺序：氟 〉氯 〉溴 〉碘 (B) 亲电加成反应机理(以溴和烯烃的加成为例)： 反式加成 3) 加卤化氢及马氏规则 (A) 加卤化氢 卤化氢的活性次序：HI HBr HCl 烯烃活性次序： (CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CH2 CH2=CH2 烯烃与HX加成机理： (B) Markovnikov 规则 (C) Markovnikov 规则理论解释 碳正离子稳定性 碳正离子的活性次序： 电子效应 δ δ δ δ + - + - + - + - δ δ δ δ 又错了！！！ (D) 过氧化物效应 过氧化乙酰 过氧化苯甲酰 过氧化物效应的机理： 链引发 链传递 4) 加硫酸 硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯 不对称稀烃加硫酸，也符合Markovnikov规则。 烯烃间接水合置备醇 5) 加水 6) 加次卤酸 不对称稀烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，也符合Markovnikov规则。 δ-δ+ + 7) 硼氢化-氧化反应 3.6.2 氧化反应 碳碳双键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。 1）催化氧化 专有工业反应，不宜类推！ 专有工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！ 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成!!! 二、 热裂反应 　　在高温及没有氧气的条件下使烷烃分子中的C-C键和C-H键发生断裂的反应称为热裂反应。 例如： 　　热裂化反应根据生产目的的不同可采用不同的裂化工艺。 1.深度裂化（裂解） 1)目的： 主要是得到基本化工原料（乙烯，丙烯，丁二烯，乙炔） 2)裂化温度 800-1100℃ 2.催化裂化 1)目的：提高汽油的产量和质量（生产高辛烷值的汽油） 2)裂化温度 400-500℃ 3)加入一定的催化剂 三、 卤代反应 　　烷烃的氢原子被卤素取代生成卤代烃的反应称为卤代反应。通常是指氯代或溴代。 1．甲烷的氯代反应 　　在紫外光漫射或高温下，甲烷易与氯、溴发生反应。 　甲烷的卤代反应较难停留在一元阶段，氯甲烷还会继续发生氯化反应