第二十章 蛋白质和氨基酸课件.ppt

* 第二十章 蛋白质和核酸 氨基酸是羧酸分子中碳链上的氢原子被氨基取代后的生成物。分子中含有氨基和羧基两种官能团。 ( 1)按氨基酸按分子中所含－NH2和－COOH的相对位置，可将其分为： 与人关系最为密切的是α-氨基酸。它是构成蛋白质的基本单元。 一? 氨基酸 （一）氨基酸的分类与命名 1．分类 在这20种α-氨基酸中，有八种是人体所需要的必需氨基酸（即人体本身不能合成的氨基酸）。它们是： 1. 中性氨基酸：分子中－NH2和－COOH的数目相等。 (2)按氨基和羧基的数目可分为：中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。 2. 碱性氨基酸：分子中－NH2数目 ＞ －COOH数目。 3. 酸性氨基酸：分子中－COOH数目 ＞ －NH2 数目。 （3）按烃基类型可分为： 脂肪族氨基酸，芳香族氨基酸，含杂环氨基　 ? 2．命名： 氨基酸可以按照系统命名法，以羧酸为母体，氨基酸为取代基来命名。但α-氨基酸通常按其来源或性质所得的俗名来称呼。例如：门冬氨基酸最初是由天门冬的幼苗中发现的；甘氨酸是因为具有甜味而得名。 NH2CH2COOH α-氨基乙酸 甘氨酸 HOOC—CH2—CH2—CH—COOH NH2 α-氨基戊二酸 谷氨酸 NH2CH2CH2COOH β-氨基丙酸 丙氨酸 NH2CH2CH2CH2CH2CHCOOH NH2 α,ε二氨基已酸 赖氨酸 蛋白质水解可以得到各种α-氨基酸的混合物。 除甘氨酸外，所有的氨基酸分子的α-碳原子都具手性碳原子。因而都具有旋光性。而且发现主要是L型的（也有D型的，但很少）。 3 氨基酸的构型 用D/ L体系表示——在费歇尔投影式中氨基位于横键右边的为D型，位于左边的为L型。 用 R、S 命名的则 L 构型的氨基酸多为 S 型，只有L－半光氨酸为 R 型。 （二）氨基酸的性质 测得甘氨酸的Ka=1.6×10-10，甘氨酸的Kb=2.5×10-12。 而大多数羧酸Ka约为10-5，大多数脂肪胺的Kb约为10-4。 1．两性（酸碱性） 1）形成内盐 2）成盐 3）氨基酸存在形式 氨基酸在溶液中存在下列平衡： 溶液pH等电点 等电点(pI) 溶液pH等电点 4）等电点 调节溶液的pH值，使－NH2和－COOH的离子化程度相等（即氨基酸分子所带电荷呈中性——处于等电状态）时溶液的pH值称为氨基酸的等电点。常以pI表示。 1) 等电点为电中性而不是中性（即pH=7），在溶液中加入电极时其电荷迁移为零。 中性氨基酸 pI = 4.8-6.3 酸性氨基酸 pI = 2.7-3.2 碱性氨基酸 pI = 7.6-10.8 2) 等电点时，偶极离子在水中的溶解度最小，易结晶析出。可用调节氨基酸等电点的方法分离氨基酸的混合物。 注意： 2 2 氨基酸的物理和光谱性质 1）α—氨基酸都是无色结晶。 2）α—氨基酸溶于水，在等电点时溶解度最小。由于它具两性离子的结构，一般难溶于非极性有机溶剂。 3）α—氨基酸IR： 1600cm-1处有一羧负离子的吸收带（1720 cm-1没有羧基的典型谱带）。 在3100-2600 cm-1间有一强而宽的N-H键伸缩吸收带。 3 氨基酸的反应 （1） 氨基酰化 乙酰氯、醋酸酐、苯甲酰氯邻苯二甲酸酐等都可用作酰化剂。 在蛋白质的合成过程中为了保护氨基则用苄氧甲酰氯作为酰化剂。 1）氨基的反应 （2） 氨基的烃基化 氨基酸与RX作用则烃基化成N-烃基氨基酸： 氟代二硝基苯在多肽结构分析中用作测定N端的试剂。 （3）与亚硝酸反应 反应是定量完成的，衡量的放出N2，测定N2的体积便可计算出氨基酸中氨基的含量。 2）羧基的反应 氨基酸分子中羧基的反应主要利用它能成酯、成酐、成酰胺的性质 叠氮化合物 酰肼 叠氮化合物与另一氨基酸酯作用即能缩合成二肽（用此法能合成光学纯度的肽） 受热反应 3）与茚三酮反应（鉴别α-氨基酸的灵敏方法） PH5～7 茚三酮 紫色 N-取代的α-氨基酸如脯氨酸，