质子条件式.ppt

第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法 ——酸碱滴定理论及其应用 主要内容： 基本概念：浓度与活度、离子强度； 酸碱质子理论； 分布系数和分布曲线； H+浓度的计算； 酸碱缓冲溶液 酸碱滴定原理及其应用 基本概念：浓度、活度和活度系数 浓度、活度和活度系数之间的关系： ? = ? i?C ?i为离子i的活度系数，表达实际溶液和理想溶液之间偏差大小。对于强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时，离子之间的距离是如此之大，以致离子之间的相互作用力可以忽略不计，活度系数就可以视为1，即? = c。 离子强度 离子强度(ionic strength)与溶液中各种离子的浓度及电荷有关： 对于AB型电解质稀溶液(0.1molL-1)，德拜-休克尔公式能给出较好的结果： 简化式： 一、酸碱质子理论 酸给出质子后,转化成它的共轭碱；碱接受质子后，转化成它的共轭酸。因此，因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。例如： —分布系数： 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。用δ表示：δi = ci / ct 当溶液的pH值发生变化时,平衡随之移动,以致酸碱存在形式的分布情况也发生变化。 —分布曲线： 分布系数δ随溶液pH值变化的关系曲线称为分布曲线。 或不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布曲线。 用于表征不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布。 分布系数和分布曲线作用： （1）深入了解酸碱滴定过程； （2）判断多元酸碱分步滴定的可能性 （3）有助于了解配位滴定与沉淀滴定的条件。 * 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不断变化的过程。 同样： H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： H3PO4为分布曲线的讨论： 2.3.1 物料平衡、电荷平衡和质子平衡 物料平衡式（质量平衡式）MBE 电荷平衡式 CBE 质子平衡式（质子条件式）PBE 化学平衡中，每一给定的分析/总浓度等于各存在型体平衡浓度之和 溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电 的质点数 酸碱反应达平衡时，酸失去的质子数等于碱得到的质子数 MBE实例 例1：C1 mol/mL的HAc的物料平衡式 C1 = [HAc] + [Ac-] 例2：C2 mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C2 = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例3：C3 mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2C3 C3 = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例4：C4 mol/mL的NaHCO3的物料平衡式 [Na+] = C4 C4 = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] CBE实例 例1：C mol/mL的HAc的电荷平衡式 [H +] = [Ac-] +[OH-] 例2：C mol/mL的H3PO4的电荷平衡式 [H +] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] +3[PO43-]+ [OH-] 例4：C mol/mL的NaCN的电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] 关于PBE 1．零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 根据质子得失相等原则列出质子条件式 写出NH4H2PO4水溶液的质子条件式： +H+ -H+ H+ ← H2O → OH- NH4+ → NH3 H3PO4←H2PO4-→HPO42- H2PO4- → PO43- [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+2[PO43-]+[HPO42-] 实例： 例1：C mol/ml的NH4 HCO3的质子条件式: 零水准——NH4+，HCO3-，H2O [H2CO3] + [H +] = [NH3] + [CO32-]+ [OH-] 例2：C mol/ml的Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-，H2O [H2PO