电化学66438.pptxVIP

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金属有机物的电合成余小龙,黄杰,谭权,陈东方,刘金巧,李常贵,程丽洁,谢小莹 2010,10,28金属有机物的电合成金属有机化合物的定义金属有机化合物的发展简介金属有机物电合成的研究方向金属有机物电合成的研究进展金属有机物电合成的相关研究金属有机化合物的定义 1.金属有机化合物(organometallic compound)是金属(Metal)与有机基团(Carbon)(烃基、官能化的烃基或配位有机分子) 以金属与碳直接成键而成的化合物 ;因而,金属与碳间有氧、硫、氮等原子相隔时,不管该金属化合物多么象有机化合物,也不能称为金属有机化合物。2.即使有金属-碳键存在的化合物,有些显然属于无机物,如金属碳化物(CaC2, Mg2C3, Al4C3) (carbide)和氰化物(KCN)(cyanide).但是,带有羰基(CO)的金属化合物显示出有机物的性质,则列入金属有机化合物; 金属氢化物属于金属有机化合物;有机膦(P-C)化合物,如PPh3,仍为准金属有机化合物.B或Si-C化合物是金属有机化合物。周期表位于P以下的As, Sb, Bi的化合物,通常按金属有机化合物处理。含金属-氮(M-N)化合物不具有有机物性质;但是,新合成的N2配位络合物,如美国人称为“珍珠港络合物”(Pearl Harbor complex:纪念二战珍珠港事件)的CoH(N2)(PPh3)3,属于金属有机化合物(N2,CO是等电子的)类似羰基金属化合物。3.电负性也用作定义标准,一般将电负性在2.0(含2.0)以下元素(如Ca,Mg,Al等)与C成键的化合物称为金属有机化合物。金属有机化合物的发展简介 W. C. Zeise发现Zeise 盐 Woehler 合成尿素1849 E. Frankland发现烷基锌1863 C. Friedel, J. M. Crafts合成有机硅1869 门捷列夫周期表发表1900 Grignard, Harbier合成出Grignard 试剂1951 T. J. Kealey, P.L.Pauson,S.A.Miller, J.A.Tebboth发现二茂铁 M.J.Dewar,J.Chatt, L.A.Duncanson提出烯烃-金属?键理论 K. Ziegler发现Ziegler-Natta 催化剂 G.Wittig发现Wittig 反应1956 H.C.Brown发现硼氢化反应1957 J.L.Speier发现硅氢化反应D.Crowfoot,Hodgkin发现维生素B12结构解析1962 F. A. Cotton发现金属-金属键1963 召开第一届金属有机国际会议(美国)J. Orgnomet. Chem.创刊 R. West合成出Si=Si…………金属有机物电合成的研究方向金属有机化学,就是研究金属有机化合物的科学。通常分为两大类:1、金属有机化合物的合成及其性质。研究者专门合成金属有机化合物,并研究这些化合物(通常是晶体)的物理学性质及其在材料学、高分子科学上的应用。2、金属有机合成化学研究者专门研究金属有机化合物在合成中的应用,虽然也合成金属有机化合物,甚至设计配体,但是目的在于探究其在有机合成学上的作用。主要是催化性能。有时也会有计量的金属有机化合物参与反应。金属有机化学是当代化学的前沿领域之一,它的发展最为活跃、迅速和富有生命力,在科学技术飞速发展的今天,化学在现代社会中占有极为重要的地位。然而,到目前为止人们只是对碳、氢、氧、氮等少数元素进行了详细的研究。而对于元素周期表中占了极大多数的金属和类金属元素的化学还所知甚少,而正是在这个广阔的领域内可能蕴藏着极为丰富的化学现象,有待人们去开发和探索。金属有机化学是一门交叉科学。所以说,金属有机化学,是无机化学、晶体学、材料学等和有机化学的交叉学科,是不对称有机合成学的基础,是当今有机化学的热点之一。金属有机物电合成的研究进展

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