第19章过渡元素(一)课题.ppt

§19.6 锰 副 族 19.6.1 锰 单 质 锰的存在：软锰矿(MnO2·xH2O) 制备与性质： ◆ 物理性质 (1) 块状锰为银白色,粉末状为灰色 (2) 其合金有重要用途 ◆ 化学性质 ● 高温下与卤素、O2、S、C、P等非金属直接化合 ● 锰是活泼金属，呈强还原性 ● 在氧化剂存在下与熔融的碱作用 ◆ 锰元素电势图 1.695 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 碱性溶液 ◆ 酸介质中，Mn2+还原性不强, 与强氧化剂反应 19.6.2 锰(II)的化合物 说明：①鉴定Mn2+常用NaBiO3②酸化时用HNO3③C(Mn2+)很低时，很灵敏 ◆ Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2?(白) + Na2SO4 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 (棕黄色) ◆ 多数都易溶于水, 水溶液淡红色 Mn(OH)2 + 氧化剂 → MnO2 或 K2MnO4 [Mn(H2O)6]2+ MnO2 ● 酸性介质，强氧化剂 19.6.3 锰(IV)的化合物 ● 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 ● 热不稳定性 ● 还原性（一定程度） pH13.5 K2MnO4 19.6.4 锰(VI)和锰(VII)的化合物 ① 暗绿色晶体； ② 在pH13.5的碱性溶液中稳定存在 ③ 在酸性、中性、弱碱性介质中均自发歧化 * 第19章 过渡元素(一) 主讲：王淑萍 本章主要内容 ● (一) 过渡元素(一)的价电子构型特点及与元素性质的关系 ● (二) 铬副族单质及化合物的性质● (三) 锰副族单质及化合物的性质IIIB至VIIIB族(不包括镧以外的镧系和锕以外的锕系)--------称为过渡金属,即d区元素 §19.1 引 言 Os Ru Fe Ir Rh Co Pt Re W Ta Hf La 六 Ac 七 Pd Tc Mo Nb Zr Y 五 Ni Mn Cr Ⅴ Ti Sc 四 VIIIB VIIB VIB VB IVB IIIB 周期\族 第一过渡系 第二过渡系 第三过渡系 §19.2 基 本 性 质 19.2.1 过渡元素的电子构型 ScTiVCrMnFeCoNi3d54s1 YZrNbMoTcRuRhPd4d45s14d55s14d75s14d85s14d10 LaHfTaWReOsIrPt5d96s1 通式：(n-1)d1~9 ns1~2 (例外 Pd 4d10 5s0 ) ◆ 同一元素，多种氧化态 部分(n-1)d电子参与成键 Mn (+2~+7);Fe (+2，+3，+6) 19.2.2 过渡元素的氧化态 ◆ 最高氧化态① IIIB ~ VIIB族：最高氧化态 = 族数 Sc+3IIIB3d14s 2 Mn+7VIIB3d54s 2 ② VIIIB族: 多数最高氧化态 族数Z *↑，不是所有(n-1)d电子均可参与成键d电子达到或超过5时,轨道逐渐趋于稳定.高氧化态逐渐不稳定,呈强氧化性. ① 同一周期,从左到右,氧化态先逐渐升高,再逐渐降低 ◆ 过渡元素的氧化态递变规律 红色常见 氧化态 对比主族元素：恰好相反IIIA IVA VA 第六周期 Tl （Ⅲ) Pb(Ⅳ) Bi(Ⅴ) 强氧化性（低稳定性） （6s2 惰性电子对效应） ② 同一族, 从上到下高氧化态趋于比较稳定. VIIB MnO4-/Mn2+ TcO4-/Tc3+ ReO4-/Re3+ VIB CrO42-/Cr3+MoO42-/M3+WO42-/W3+ 高氧化态稳定性增强 低氧化态稳定性减弱 过渡金属5d, 6d电子参与成键倾向↑ ◆ 同一周期 ① 随原子序数的增加, 原子半径依次减小,但变化缓慢 TiVCr MnFe Co NiCu M2+: 86798083787569 73 19.2.3 原子和离子半径 ② 氧化态相同的离子半径自左向右逐渐减小 到铜副族时 半径增大 镧系收缩的结果 7361544446Sc3+Ti4+V5+Cr6+Mn7+ 9072645956Y3+Zr4+Nb5+Mo6+Tc7+ 10371646053La3+Hf4+ Ta5+W6+Re7+ ◆ 同 族 ① 随原子序数的增加, 原子(离子)半径依次增大 ② 第五、六周期同族元素原子(离子)半径很相近 ● 从57 La – 71 Lu，原子序数递增，增加的电子进入4f轨道(4f 0 ~145d 0~16s 2)；4f电子位于内层， Z*增加很小* 镧系元素