31统计力学基本概念-38.ppt

二.统计力学研究的任务与方法 统计力学的基本任务：根据对物质结构的某些基本假定，以及实验所得的光谱数据，求得物质结构的一些基本常数，如核间距、键角、振动频率等，从而计算分子配分函数。再根据配分函数求出物质的热力学性质。 统计力学的研究方法：根据统计单位的力学性质（例如速度、动量、位置、振动、转动等），经过统计平均推求系统的热力学性质，将系统的微观性质与宏观性质联系起来。 物质的微观结构 + 统计方法得到统计力学，其初级理论称为气体分子运动论。 优点和局限性： 将系统的微观性质与宏观性质联系起来，对于简单分子计算结果常是令人满意的，能揭示本质。 计算时必须假定结构的模型，而人们对物质结构的认识也在不断深化，这势必引入一定的近似性。另外，对大的复杂分子以及凝聚系统，计算尚有困难。可靠性、普遍性差。 体系总是在平衡态附近 1、加法原理和乘法原理 加法原理：做一件事，完成它有n类方法，第一类有m1种方法，第二类有m2种方法……第n类有mn种方法，则完成此事共有m1 + m2 + …… + mn种方法。 乘法原理：做一件事，完成它有n个步骤，第一步有m1种方法，第二步有m2种方法……第n步有mn种方法，则完成此事共有m1 × m2 × …… × mn种方法。 4.微观态的经典力学描述 量子力学描述 * 统计热力学绪论 一.热力学的研究对象与方法 热现象：物体与温度有关的物理性质及状态的变化。 热 学：研究热现象的理论。 热力学：从能量转换的观点研究物质的热学性质和其宏观规律。 宏观量：宏观特性的物理量；如温度、压强、体积、热容、密度、熵等。 微观量：描述微观粒子特征的物理量；如质量、速度、能量、动量等。 微观量与宏观量有一定的内在联系。 热力学方法是宏观方法，不考虑物质的微观结构，不追究变化的中间细节，通过系统的宏观性质解决系统变化的能量效应及过程的方向与限度。最基本的实验规律?逻辑归纳推理得到热力学。 优点：可靠、普遍。 缺点：未揭示微观本质,对物质的具体性质不能推断。 热力学，它研究的对象是宏观系统，其理论建立在三个经验定律之上，其实验方法是量热学。它认为物质是连续的，不是由粒子组成，所以它能应用微分与积分的数学方法，利用连续的热力学函数，如热力学能、焓、熵等描述系统的状态与状态变化。 热力学的这个假设是错误的，与现代量子理论矛盾的。但是，为什么由一个错误的假设得出的结果却在很大程度上与实验相符？这主要是由于热力学系统由大量的微粒组成，大量微粒运动的统计平均结果与热力学的结果一致。 如何由粒子的微观性质，如（分子量、原子量、分子形状 ）推测大量粒子构成的宏观系统的热力学性质，即是统计热力学研究的内容 。 三.统计系统的分类 粒子间相互作用可以忽略的称为独立子系统，或确切地称为近独立子系统，如理想气体。粒子间相互作用不能忽略的系统称为相依子系统，如真实气体、液体等。 按照粒子的运动是否遍及系统的全体积，又可把系统区分为定域子系统和离域子系统。定域子系统的粒子有固定的平衡位置，运动是定域的。可以对处于不同位置上的粒子加以区别，所以定域子系统又称为可辨粒子系统，如晶体。 离域子系统的粒子处于非定域的混乱运动中，粒子彼此都是等同的。离域子系统又称为全同粒子系统，如气体、液体就是离域子系统。 离域子系统（即全同粒子系统）：其粒子处于混乱运动状态，各粒子没有固定位置，彼此无法分辨。（如气体、液体） 定域子系统（即可辨粒子系统）：其粒子有固定的平衡位置，运动定域化，对不同位置粒子可以编号加以区别。（固体） 1.系统：热力学的研究对象。系统以外称为环境。（热量、做功、传质）。 系统的分类： 依据系统与外界关系分为：孤立系统，封闭系统，绝热系统，开放系统 依据系统的组成成分多元系和单元系。 依据系统的均匀性：单相系多相系。 2.状态与参量： 系统的状态：用表征系统的宏观物理性质的参量（宏观量）来描述的,可直接测量，且只与系统的状态有关。如功和热都是过程量。态参量的改变只与始末态有关，与过程无关。 §3.1 统计热力学基本概念 一. 热力学基本概念 始态 终态 （Ⅰ） （Ⅱ） 状态函数：体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。在数学上具有全微分的性质。 (1) 不受外界影响是指系统与外界不通过作功或传热的方式交换能量，但可以处于均匀的外力场中； (2) 平衡是热动平衡，是平均效果。微观上粒子仍在运动，态参量有涨落，统计力学中研究。 (3) 平衡态的气体系统宏观量可用一组确定的值(p,V,T)表示。 (4) 平衡态是一种理想状态。 两头处于冰水、沸水中的金属棒是一种稳定态，而不是平衡态； 处于重力场中气