4金属自由电子理论.ppt

电子气和晶格振动对摩尔热容贡献之比为： 3.低温时金属比热 在温度甚低时，两者的大小变得可以相比，晶体的摩尔热容量可以表示为： 第三节 功函数和接触电势差 本节主要内容: 4.3.1 功函数 4.3.2 接触电势差 接触电势:两块不同的金属A和Ｂ相接触，或用导线连接起来，两块金属就会彼此带电产生不同的电势VA和VB，这称为接触电势。 Ｂ + + + - - - - - - + + + - - - VA VB 接触电势差 A + + + 金属中电子的势阱和脱出功 ＥＦ ? E0 电子在深度为E0的势阱内，要使费米面上的电子逃离金属，至少使之获得?=E0－ＥＦ的能量，?称为脱出功又称为功函数。脱出功越小，电子脱离金属越容易。 §4.3 功函数和接触电势差 4.3.1 功函数 1.功函数 发射电流密度： 2.里查孙－德西曼公式 热电子发射：电子从外界获得热能逸出金属的现象称为热电子发射。 ---里查孙－德西曼公式 根据实验数据作 图，则得到一条直线。由此可确定金属的脱出功?。 电流密度：某点电流密度大小等于通过与该点场强方向垂直的单位截面积的电流强度。 电流强度：等于单位时间内通过导体某一横截面的电量。 S 经典理论求电流密度。 设金属中电子运动速度的平均值为 。单位体积内自由电子数为n，电子电量为-e，可以证明电流密度： S 电流密度 选取横截面为S，长度为 的小圆柱， t时间内通过S截面的电量为： 按照索末菲自由电子论如何求热电子发射电流密度呢？ v为电子运动速度， 为单位体积中速度在 之间的电子数。 分布函数f(E) 中电子状态数 中电子状态数 中电子数 可到达金属表面的电子数 电流密度 可到达金属表面的电子数 第 一 节 自由电子气的能量状态 4.1.1 金属中自由电子的运动方程和解 4.1.2 波矢空间和能态密度 4.1.3 自由电子气的费米能量 本节主要内容： 4.1.1 金属中自由电子的运动方程和解 (1)金属中的价电子彼此之间无相互作用； §4.1 自由电子气的能量状态 1.模型(索末菲) 自由电子气(自由电子费米气体)：自由的、无相互作用的 、遵从泡利原理的电子气。 (2)金属内部势场为恒定势场(价电子各自在势能等于平均势能的势场中运动)； (3)价电子速度服从费米—狄拉克分布。 为计算方便设金属是边长为L的立方体，又设势阱的深度是无限的。粒子势能为 2.薛定谔方程及其解 每个电子都可以建立一个独立的薛定谔方程： E---电子的能量 ?----电子的波函数(是电子位矢 的函数) 常用边界条件 驻波边界条件 周期性边界条件 波函数为行波，表示当一个电子运动到表面时并不被反射回来，而是离开金属，同时必有一个同态电子从相对表面的对应点进入金属中来。 波矢， 为电子的德布罗意波长。 电子的动量： 电子的速度： 由正交归一化条件： 由周期性边界条件： (其中 为整数) 4.1.2 波矢空间和能态密度 1.波矢空间 以波矢 的三个分量 为坐标轴的空间称为波矢空间或 空间。 金属中自由电子波矢： (1)在波矢空间每个(波矢)状态代表点占有的体积为： (2)波矢空间状态密度(单位体积中的状态代表点数): (3) 体积元 中的(波矢)状态数为: (4) 体积元 中的电子状态数为: 2.能态密度 (1)定义: (2)计算: 波矢密度 两个等能面间的波矢状态数 两等能面间的电子状态数 能态密度 两等能面间的波矢状态数： 考虑到每个波矢状态代表点可容纳自旋相反的两个电子， ky kx 能态密度: 例1：求金属自由电子气的能态密度 金属中自由电子的能量 法1. E 法2. 金属中自由电子的能量 其中 ky kx 其中 在半径为k的球体积内电子的状态数为： 自由电子气的能态密度： 法3. 其中 在k空间自由电子的等能面是半径 的球面， 4.1.3 自由电子气的费米能量 在热平衡时，能量为E的状态被电子占据的概率是 1.费米能量 EF---费米能级(等于这个系统中电子的化学势)，它的意义是在体积不变的条件下，系统增加一个电子所需的自由能。它是温度T和晶体自由电子总数N的函数。 2. 　图象 随着T的增加，f(E)发生变化的能量范围变宽，但在任何情况下，此能量范围约在EF附近?kBT范围内。 3.费米面 E=EF的等能面称为费米面。 (a) T=0k 在绝对零度时，费米面以内的状态都被电子占据，球外没有电子。 费米能级 (b)