第六章 配位化合物课题.pptVIP

* * 四、消除某些离子的毒害 KCN、NaCN是剧毒物质，但在电镀生产、热处理氰化盐浴、湿法冶金等工艺中经常使用。为减少其毒害，一方面提倡无氰电镀和以其它低氰、无氰盐类代替剧毒的氰盐；另一方面，对生产、运输、储存中产生的氰化物废液、废渣应进行无害化处理。如用硫酸亚铁处理含CN－废液，可以使其生成毒性很小的配合物Fe2[Fe(CN)6]（六氰合铁(Ⅱ)酸亚铁，无色）： 6NaCN+3FeSO4=Fe2[Fe(CN)6]+3Na2SO4 * *某些重金属离子对人体的毒性是非常严重的，但利用EDTA很强的螯合能力，可以消除其毒性。如人体急性铅中毒，可以口服EDTA溶液或肌肉注射含有EDTA的药剂，使Pb2+以毒性很小的配离子形式存在，通过代谢而排出体外： Pb2+ +Y4－=[PbY]2－ * * 六、离子和稀有元素的分离 如溶液中有Al3+和Zn2+，欲使其分离，可在溶液中加入氨水，因Zn2+与氨水形成溶于水的配离子[Zn(NH3)4]2+，而Al3+只与氨水形成Al(OH)3沉淀而不形成配离子，从而可以将两者分离。 对于性质相近的稀有元素如铷与铯、锆与铪、铌与钽、镓与铟等，也常用螯合剂，使某种或某些金属形成螯合物，实现分离、提取的目的。 * *除以上几方面的应用外，配合物在合成橡胶、树脂生产等过程中，还可以作催化剂；在能源的开发、研究方面（如光解制氢），配合物的应用也取得一定进展，具有广阔的应用前景。 * * 生物配位化学叶绿素是一种绿色色素, 它能吸收太阳光的能量, 并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。 这就是光合作用（photosynthesis） 阳光 n CO2 + n H2O(CH2O)n + n O2 叶绿素 * *研究表明，叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。 生物配位化学 * * 生物配位化学血红素是血红蛋白的重要组成部分。研究表明血红素是个铁卟啉化合物。其结构如右图所示： * *血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。血红蛋白与 通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。CO、CN-中毒皆因它们易取代氧气而引起内窒息。血红蛋白可用右图表示： 生物配位化学 * * 谢谢！ 本章重点习题 1、7、9 * * 第六章 配位化合物 前面几章讨论的化合物多属于简单化合物，一般都符合经典的化学键理论。 另一类化合物，其形成不能用经典的化学键理论予以解释，如[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(CN)6]等。这类化合物称为配位化合物，简称配合物（以前称络合物）。 配合物的种类和数量很多，在分析化学、医药卫生、工业生产及生命科学领域中都有重要的和广泛的应用。 本章主要对配位化合物的形成、组成和应用作一些了解。 * * 第一节 配合物的形成、组成和命名 淀，继需加入氨水，沉淀又溶解，生成深蓝色的溶液。将溶液浓缩结晶后可以得到深蓝色的晶体，经分析，其组成为[Cu(NH3)4]SO4。 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 一、配合物的形成实验：向硫酸铜溶液中加入氨水，开始时生成浅蓝色的氢氧化铜沉 * *分析：[Cu(NH3)4]2+和SO42-之间为离子键， SO42-中的S—O键和NH3分子中的N—H键也都符合经典的价键理论，但配离子[Cu(NH3)4]2+中的Cu2+和NH3是如何结合的？配合物价键理论认为，配合物的中心离子（上例中的Cu2+）与配位体（上例中的NH3）之间的化学键是配位键，简称配键。 * * 配合物价键理论主要有以下两个要点： （1）中心离子有空的价层轨道，配位体有孤对电子。两者通过共用孤对电子而形成配位键。配位键的键电子由一方提供，但仍属于共价键的范畴。 （2）中心离子的价层空轨道在接受配位原子的孤电子对形成配位键时一般先进行轨道杂化，以形成不同空间构型的配离子。常见的杂化方式有sp、sp3、dsp2、d2sp3、sp3d2等，对应的空间构型分别为直线、四面体、平面正方形、八面体、八面体。 * * 凡具有价层空轨道的金属离子皆可作配合物的中心离子。常见的有： VCr Mn Fe Co Ni Cu ZnMo TeRu Rh Pd Ag CdWRe OsIrPt Au Hg 它们都是d区和ds区的元素，它们的(n-1)d、ns和np轨道能量相近，都属于价层轨道，并且往往是空着的，可以接受配位体提供的孤电子对。 碱金属、碱土金属以及非金属元素的内层轨道已被