6.4 常见有机化合物的逆向切断方法课件.ppt

6.4 常见有机化合物的逆向切断方法 TM25和TM26共同的特征是结构中具有合适的活化基团，有助于切断点的选择 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 八）1，5-二羰基化物 实例分析：—1,5-二羰基化物 在适当的时候可以考虑引入活化基团 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例分析：——1,5-二羰基化物 有时可以使用Mannich反应 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 九）1,2-位氧化了的碳架 安息香缩合是首选反应 从烯烃出发是合适的途径 酮的双分子还原偶联 氰根离子对羰基化合物的加成 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） α-氰醇或α-羟基酸 α-羟基酸可由α-氰醇水解得到，α-氰醇可由醛、酮与氢氰酸加成得到。 4．α-二醇 对称的α-二醇可利用酮的双分子还原得到 不对称的α-二醇可回推到烯烃后再切断。 十）1,4-位氧化了的碳架 A片段:常使用烯胺作为替代物 B片段:一个极性反转的酮，常使用a-卤代酮 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 在碱性条件下，酮和a-卤代酮会发生Darzens反应，产物将是a,b-环氧酯 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 十）1,4-位氧化了的碳架 十一）1,4-位氧化了的碳架 TM29的实际合成路线如下： （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 十二）1,6-二羰基碳架 可以转化为环己烯类化合物进行逆合成设计 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例分析：——1,6-二羰基碳架 可以转化为环己烯类化合物进行逆合成设计 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例分析：—茉莉酮Jasmone （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） Jasmone 实例分析：——茉莉酮Jasmone （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例分析：——茉莉酮Jasmone 茉莉酮实际生产合成路线 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 呋喃路线，利用呋喃作为1,4-二羰基的前体 * * 一）醇的逆合成分析（Synthesis of alcohol-1） （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） （ 2．醇衍生的化合物的切断方法 在本节讨论的几例合成中，许多步骤并没有改变分子的碳架，因而它们并不是真正的切断，只是官能团的转换而已。由此欲合成其他化合物，可首先合成出相应的醇。醇类化合物在有机合成中是一类重要的化合物，其分子切断也非常具有典型性，醇通过官能团的转换，可以衍生很多类化合物，其主要的转换反应如下： 实例1 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例2 最佳合成路线是 B （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例3： ——醇的逆合成分析 路线③最合理，路线②优于路线①。 TM3 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例4： ——醇的逆合成分析 该方法适用于一般炔醇的合成 TM4 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例5： ——醇合成中的控制问题举例 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例6： ——醇的衍生物逆合成分析 使用合适的起始原料是十分关键的。 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例7：——醇的衍生物逆合成分析 可见，醇在合成中处于一个中心地位。 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例8：——醇的衍生物逆合成分析 TM8 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 实例分析：——含双键的形成 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 二）甲基酮、烯烃的逆合成分析 利用炔烃达到双键构型的控制 活化基团 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 羰基存在下炔基负离子的形成有困难—需要使用保护 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 二）甲基酮、烯烃的逆合成分析 TM10的合成路线如下： （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 二）甲基酮、烯烃的逆合成分析 三）烯烃的逆合成分析 最佳合成路线 （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） （逆合成分析Retrosynthetic Analysis） 三）烯烃的逆合