8 醇酚醚 有机化学B 201109课件.ppt

学习要求 6学时 了解：醇的结构与分类；醇的物理性质（氢键对沸点和水溶性的影响、相对密度等）；酚的结构；醚的结构；冠醚的结构与功能。 掌握：醇的化学性质：与活泼金属作用，与HX作用，脱水反应，酯的生成，氧化反应。酚的化学性质：羟基的反应（酸性、成酯、成醚），芳环上的反应；醚的化学性质——碱性、醚氧键的断裂、过氧化物的生成、环氧乙烷的反应。 【教学重点】 醇和酚的化学性质。 【教学难点】 醇、酚、醚的结构与性质间的关系。 8.1 醇（Alcohols） 8.1.1 醇的构造、分类和命名 8.1.2 醇的物理性质 8.1.3 醇的化学性质 8.1.4 重要的醇 甲醇的结构 （1） 醇的构造 醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同（碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异构）。另外，醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分异构体。 分子式为C4H10O化合物的同分异构体： 分子式为C4H9O化合物的同分异构体： （2） 醇的分类 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。如： 根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇。例如: 根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。 （3） 醇的命名 结构简单的一元醇可用习惯命名法命名。方法是在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如： 醇的系统命名法是将含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇；而把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链编号，然后把取代基的位次、名称以及羟基的位次依次写在“某”醇的前面。 　　如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。 　　多元醇常用俗名。结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目。 8.1.2 醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色液体，正十二醇以上为固体。直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多。 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶，随碳原子数增加，溶解度逐渐降低。高级醇和烷烃相似，不溶于水，可溶于某些烃类（如石油醚）溶剂。 脂肪醇的相对密度大于烷烃，但小于1。芳香醇的相对密度大于1。 醇在物理性质上的特点，主要是由分子中的羟基引起的。 8.1.3 醇的化学性质 醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定，同时也受到烃基的一些影响。从化学键来看C-O和O-H都是极性键；因此，醇容易发生反应的部位如虚线所示： 醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。 醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。 醇与硝酸作用生成硝酸酯。多元醇的硝酸酯受热分解可引起爆炸；因此常用来制造烈性炸药。 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代生成卤代烃和水。 由伯醇制备相应的溴代烃和碘代烃，常用比较便宜的溴化钠加硫酸或碘化钠加磷酸作试剂。例如: 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液[卢卡斯（Lucas）试剂]分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。由于反应中生成的卤代烷不溶于水而出现浑浊或分层现象；观察反应物分层或浑浊的快慢，就可区别伯、仲、叔醇。如： 醇的脱水反应有两种方式，一种为分子内脱水，另一种为分子间脱水。例如:　 过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水只生成烯烃。例如： 用氧化铝作脱水剂时反应温度要求较高（360℃），但它的优点是脱水剂经再生后可重复使用，且反应过程中很少有重排现象发生。用质子性酸作脱水剂时常有重排现象发生。 仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如： 有些醇(除大多数伯醇)与氢卤酸反应，也常有重排产物生成。 　　在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。 叔醇在强烈的的氧化条件下，可发生碳碳键的断裂，生成小分子的氧化产物。例如: 将伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜（或银、镍等）催化剂，则发生脱氢反应，生成相应的醛或酮。例如： （1） 甲醇 甲醇为无色透明液体具有类似酒精的气味，沸点 65 ℃，能与水、乙醇、乙醚等混溶。甲醇具有麻醉作用，且毒性很强。近代主要以水煤气为原料制