电对半反应中.ppt

I2 + 2e- = 2I- 分别用标准电极电位和条件电极电位表示下列电对半反应的电极电位(忽略离子强度的影响) 练习 练习 分别用标准电极电位和条件电极电位表示下列电对半反应的电极电位(忽略离子强度的影响) 知识点：条件电位和标准电位的概念 练习 溶液中存在一种络合剂，如果它能够与氧化态形成络合物，其电对的电极电位是（ ）；如果它能够与还原态形成络合物，其电对的电极电位是（ ） A. 升高 B. 降低 B A 知识点： 三、 氧化还原反应进行的程度(平衡常数) 有关氧化还原电对的半反应 redox half-reaction n为两电对得失电子的最小公倍数，也即氧化还原反应实际上的转移的电子数。 若要将氧化还原反应应用于滴定分析，一般要求在化学计量点时反应的完全程度至少达到99.9%，则有： 通常认为?Eθ’ ≥0.4V的氧化还原反应就能满足滴定分析的要求。 ?E?? = = lgK? n 0.059 n 0.059 ?3(a+b) n1=n2=1,则a=b=1, n=1, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ 0.35 V n1=1, n2=2，则a=1，b=2，n=2, lg K? ≥ 9，?E?? ≥ 0.27 V n1=n2=2，则a=b=2， n=2, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ 0.18 V 例8-6 在1mol.L-1HClO4溶液中用KMnO4标准溶液滴定Fe2+溶液，计算体系的条件平衡常数，并求；化学计量点时溶液中CFe3+/CFe2+之比。 解 在1mol.L-1HClO4溶液中有关电对的半反应及条件电势为 滴定反应为 两电对电子转移数的最小公倍数为5，则有 由于反应进行得很完全，在化学计量点时有 反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+的平衡常数是( ) 知识点： 练习 例：计算在1 mol / L HCl 介质中Fe3+ 与Sn2+ 反应的平衡常数。 解： n=2 作业： P290：15，16，17，20 24、解：查表得当pH=2.0时，lgαY(H)=13.51， lgKFeY=25.1 VFe=20.00mL （1）当加入19.98mLEDTA时 （3）当加入20.02mLEDTA时， （2）当加入20.00mLEDTA时，对于EDTA与Fe3+的反应，仅受到酸效应的影响。 （4）当加入40.00mLEDTA时 随着EDTA的加入pFe3+增大 25、解： VM=20.00mL 当加入19.98mLEDTA时 pM’ = 5.30 当加入20.02mLEDTA时 因为[M`]=α[M]，所以pM改变1个单位，pM`也是改变1个单位，故上式等于5.30+1=6.30 lgK’MY－3 = 6.30 第六节 终点误差和准确滴定的条件 一、 滴定终点误差 二、 直接准确滴定金属离子的条件(单一离子) 三、 络合滴定中酸度的选择与控制 第八节 络合滴定方式及其应用 络合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 第八章 氧化还原滴定法 定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法 实质：电子的转移 特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 分类： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法等 应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物 第一节 氧化还原平衡 第二节 氧化还原反应的速率 第三节 氧化还原滴定曲线 第四节 氧化还原滴定中的指示剂 第五节 氧化还原滴定前的预处理 第六节 常用的氧化还原滴定方法 第七节 氧化还原滴定结果的计算 第八章 氧化还原滴定法 （ Redox Titration ） 共12学时 能斯特方程 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电势（电极电位）来表示。 一、条件电势 Ox:氧化型/态 Red:还原型 标准电极电位，是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的活度都是1mol/L（或其比值为1）的电位 第一节 氧化还原平衡 R——气体常数（8.314J·K-1mol-1）； T——温度（298K）； n——电极反应中得到或失去的电子数； F——法拉第常数（96485C·mol-1）； aOx/aRed——氧化型物质或还原型物质的浓度/活度 纯固体、纯液体的浓度为常数，作1处理，离子活度单位用mol/L，