环己烷椅式构象的能量分析.ppt

第 四 章  饱和烃 第一部分 链烷烃提纲 σ键的特点 2、乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 3、乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 4、乙烷构象势能关系图 2. 正丁烷的构象 正丁烷的构象势能关系图 高级烷烃的碳链呈锯齿形 第二节 烷烃的物理性质 烷烃氯化反应的选择性 卤代反应机理 甲烷氯化反应 自由基 自由基的产生 自由基的稳定性 两点说明 过渡态理论 反应势能图 思维方式 第二部分 环烷烃提纲 第一节 环烃的分类 集合环烷烃 单环烷烃的分类和同分异构 单环烷烃的异构现象 第四节 环烷烃的化学性质 第五节 张力学说 张力学说的内容 张力能 饱和烃小结 环丙烷分子结构 环烷烃的化学性质与烷烃类似。三元和四元环烷烃由于分子中存在张力，在化学性质上比较活泼，它们与烯烃相似，可以发生开环加成反应生成链状化合物。开环反应1.催化加氢 :环己烷、环庚烷在此条件下不发生加氢反应。2.加卤素： 3.加卤化氢 ：环丙烷、环丁烷与卤素及卤化氢发生加成反应生成卤代烷。环戊烷、环己烷不易发生反应。 取代反应自由基机理   带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优势构象 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取e键的向位 顺1,2-二甲基环己烷构象 反1,2-二甲基环己烷构象 顺1,3-二甲基环己烷构象 反1,3-二甲基环己烷构象 (1). 反-1-甲基-4-异丁基环己烷 3. 有二个不同取代基的环己烷衍生物 (2). 顺-1-甲基-4-氯环己烷 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 顺-1,4-二（三级丁基）环己烷 扭 船 式 太大的取代基要尽量避免取a键。 平面式 折叠式 四元环 四 其它环的构象 转换能量 ? E = 6.3 KJmol-1 五元环 信封式 半椅式 1. 名称 萘 十氢合萘（暜通名） 二环[4.4.0]癸烷（学名） 五 十氢合萘的构象 2. 顺十氢合萘平面表示法 3. 反十氢合萘平面表示法 （1）顺十氢合萘 (A) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。C1-C9对A产生两个1,3-二直立键。 (B) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 C5-C10对B产生两个1,3-二直立键。 归纳：其中有两个1,3-二直立键重合，所以实际上有三个1,3-二直立键。 4. 十氢合萘的构象表示 A B B A B A 一 对 构 象 转 换 体 （2）反十氢合萘 (A) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 (B) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 顺式比反式能量高 A B 5 1 2 3 4 6 7 8 9 10 构 象：一个已知构型的分子，仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。 构象异构：单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体（或称旋转异构体）。 纽曼投影式： 交叉式 重叠式 烷烃的化学性质很不活泼。在常温下，烷烃与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等都不易起反应。 卤代反应 卤代反应机理 自由基反应 （1）反应机理包括链引发、链增长、链终止三个阶段。 （2）反应必须在光、热或自由基引发剂的作用下发生。 （3）溶剂的极性、酸或碱催化剂对反应无影响。 烷烃氯化反应的选择性 氯化 1°H : 2 °H : 3°H = 1 : 4 :5.3 烷烃溴化反应的选择性 溴化 1°H : 2 °H : 3°H = 1 : 82 : 1600 烷烃中各种氢的活性顺序为： 叔（3°）氢＞仲（2°）氢＞伯（1°）氢 自由基的稳定性 烷烃的硝化，磺化，热裂解和催化裂解上述反应也是以自由基机理进行的。 烷烃的氧化和自动氧化自动氧化是以自由基机理进行的。氧化反应通常是放热的。 氧化反应 常温下环烷烃与一般氧化剂不起作用，即使环丙烷也不起反应，因此可用高锰酸钾鉴别环烷烃和烯烃。 反应坐标 势能 反应势能曲线：图中表示势能高低的曲线。 反应坐标：由反应物到生成物所经过的能量要求最低的途径。 过渡态：在反应物互相接近的反应进程中，与势能最高点相对应的结构称为过渡态。 活化能：由反应物转变为过渡态所需要的能量。 中间体：两个过渡态之间的产物称为中间体。（中间体能分离得到。过渡态不可分离得到。） 过渡态总是与能量相近的分子的结构相近似。 反应坐标 势能 实验事实和现象 实验 反应方程式