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其中:高氧化值者 Cu2+、Zn2+ 称氧化态;低氧化值者 Cu、 Zn 称还原态。 五.电极电位的应用 EΘ代数值大的电对中，氧化态易得电子,是较强的氧化剂； EΘ代数值小的电对中,还原态易失电子,是较强的还原剂。 正极：发生还原(+e-)反应， ∴是E大的电对； 负极：发生氧化(-e-)反应， ∴是E小的电对。 2.比较氧化剂与还原剂的相对强弱 例电对: I2/I-， Br2/Br-，Fe3+/Fe2+ 已知EΘ/V:0.5355, 1.066, 0.771 解：氧化能力顺序：Br2—Fe3+—I2 还原能力顺序：I-—Fe2+—Br- 例 比较FeCl2, SnCl2, H2, KI, Mg,的还原性强弱 ∴ Mg-- H2-- SnCl2-- KI --FeCl2,还原性以次减弱 Fe3+/Fe2+ Fe2+/Fe Cl2/Cl- 0.771 -0.477 1.353 Sn4+/Sn2+ Sn2+/Sn Cl2/Cl- 0.151 -0.1375 1.353 H+/H2 0.00 I2/I- K+/K 0.535 -2.931 Mg2+/Mg -2.375 3.判断氧化还原反应进行的方向 E电池 =E正-E负 =E氧化剂-E还原剂 0 ∴ E氧化剂 E还原剂 二.浓度对电动势的影响 (同浓度对电极电位的影响) 三.氧化还原反应的方向 ΔrGm= -nFE电池 E电池0 ΔrGm 0 非自发 E电池0 ΔrGm 0 能自发 当浓度影响不大时, E°电池0.2V,一般可以认为E电池0V能自发 根据反应书写的方向,Sn2+/Sn为负极, Pb2+/Pb为正极. 所以电动势E 电池=E(Pb2+/Pb)-E(Sn2+/Sn)= - 0.019V0 答:题给反应向逆向(←)进行 另:标准态时,EΘ(Pb2+/Pb)= - 0.1262V EΘ(Sn2+/Sn)= - 0.1375V。 EΘ电池= EΘ(Pb2+/Pb)- EΘ(Sn2+/Sn) = 0.0113V 0 反应向正向进行 已知标准态时Pb2++Sn==Sn2++Pb 电动势E Θ电池为0.0113V lgKΘ =2(0.0113V)/0.059V=0.383 KΘ= 2.415 反应进行程度很小。 第三节 电 解 一 电解池和电解原理 非自发氧化还原反应可借外加电源实现，此时电能转化为化学能。 电 源: 正极 负极 电解池: 阳极 阴极 反 应: 氧化 还原 32 阳极:4OH--4e-→2H2O+O2 (OH-放电) 阴极: 2H++2e-→H2 (H+放电) 二 分解电压和超电压 对于电解质水溶液的电解,电源提供多 大电压才能使电解过程发生?以Pt电极电 解0.1mol·dm-3 NaOH溶液为例： 33 元素在电解池两极发生氧化还原反应的 过程称放电,如:Pt电极电解 NaOH 在阳极: 4OH--4e-→2H2O+O2 算得：E阳=0.4602V 形成氧(气)电极(+)； 在阴极： 2H++2e-→H2 算得：E阴=-0.7696V 形成氢(气)电极(-)。 由电解产物形成 H2-O2 原电池，H2为负 极、O2为正极。电动势E =1.23V。 34 因电流方向与电源恰好 相反，此电池的电动势 称反电动势E反。 35 电源提供的电动势≥1.23V 电解即可发生，此值(1.23V)称理论分解电压E(理)。 36 事实上，上述电解至少需1.7V。此值 (1.7V)为实际分解电压E(实)。 此例中,电解进行的条件是： 超电压和电极的极化作用 实际分解电压与理论分解电压二者之差叫超电压：E(超)=E(实)-E(理) 超电压是由超电位构成的： E(超)=η阳+η阴 超电位η是由于电极极化(包括内电阻、 浓差极化、电化学极化等)产生的。 37 η取正值。 即E(析,阳)=(E阳 +η); 阴极析出电位降低， 即E(析,阴)=(E阴 -η)。 三 电极上放电反应的一般规律 何种物质在电解池的两极放电得到电解 产物?一般是: 38 影响超电势的因素有：电解产物、