2第二章 紫外可见光谱和荧光光谱.ppt

分子在吸收适当的辐射能时，它从基态内的一个振动能级上升到某一受激电子能级(通常是第一受激单态，S1)中的某一振动能级。吸收步骤发生在10-15S以内。在紧接吸收之后处于受激单态较高振动能级中的分子，通过碰撞而把过多的能量转移给其它分子，以及将过多的能量分配给受激分子内振动或旋转的其它可能模式，从而很快回到受激态的最低振动能级。 当受激分子恢复到基态时，产生自发辐射，即荧光现象。这一辐射过程(S1-S0) 的寿命很短，约10-8s，所以在许多分子里它能有效地与其它转移激发能的过程相竞争。 如果单态的势能曲线和三重态的势能曲线交叉，某些单态受激分子可以通过系统间的交叉而转到最低三重态，再从这里回到基态的某一振动级，便发射磷光。磷光的发射必须改变自旋状态，因此这一发射过程的速度比荧光慢得多，可达10-2 ~ 100 s。 荧光和磷光的发射波长长于激发波长，除了X射线荧光外，大多荧光法的工作波长在200~800nm之间。 (2) 激发(Excitation, Ex)光谱 荧光物质的激发光谱是指不同激发波长的辐射引起物质发射某一波长荧光的相对效率。也就是，固定发射波长，改变激发波长，所得的荧光强度与激发波长的关系曲线为激发光谱。 理论上最大激发波长与最大吸收波长是一致的，由激发光谱可选择最佳激发波长