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第五章 橡胶的增塑体系 第五章 橡胶的增塑体系 本章主要内容 5.1 橡胶增塑剂及分类 5.2 橡胶增塑原理及增塑效果表征 5.3 橡胶增塑剂 5.4 新型增塑剂§5.1 橡胶增塑剂及分类 一．橡胶增塑剂的概念 降低橡胶分子链间的作用力 改善加工工艺性能 提高胶料的某些物理机械性能 降低成本 二. 增塑剂的分类 §5.2 增塑原理及增塑效果表征 一．橡胶增塑原理 二．不同增塑剂的作用机理 1．非极性增塑剂增塑非极性橡胶（稀释作用）增大分子间的距离，削弱分子间作用力。稀释作用的推动力是体系的熵增。2. 极性增塑剂增塑极性橡胶（溶剂化作用） 增塑剂的极性部分定向地排列于橡胶大分子的极性部位，对大分子链段起包围阻隔作用，削弱了分子间的作用力。 三. 增塑效果表征 填充指数 (Extending Index-EI)在一定温度下，把高门尼粘度的橡胶塑化为某一标准门尼粘度（ 100℃时 53 ）时所需要增塑剂的份数。 软化力 (Softening Power-SP)在一定的温度下，以一定数量的增塑剂填充橡胶时，其门尼粘度的下降率。§5.3 橡胶用增塑剂 石油系增塑剂 一．石油系增塑剂 使用最多的增塑剂之一。 效果好，来源丰富，成本低廉。 选择适当的原油进行常压和减压蒸馏制得。1．操作油 操作油是石油的高沸点馏分，由分子量在300～600的复杂烃类化合物组成，分子量分布宽。 褐色的粘稠状液体； 与橡胶的相容性最好，加工性能好，吸收速度快。 适用于天然橡胶和多种合成橡胶； 缺点是有污染性，宜用于深色橡胶制品中。 环烷油 浅黄色或透明液体； 与橡胶的相容性较芳烃油差； 污染性比芳烃油小，适用于NR和多种合成橡胶。 石蜡油 又称链烷烃油，无色透明液体； 粘度低，与橡胶的相容性差，加工性能差，吸收速度慢； 多用于饱和性橡胶中； 污染性小或无污染，宜用于浅色橡胶制品中。 2. 操作油类型的判断方法石油系增塑剂是碳原子数在18~40之间的不同分子量化合物的混合体，其组成对与橡胶的相容性、污染性、耐候性、耐老化性都有影响。 Kurtz物理分析法 Rostler-Sternberg成分分析法 Kurtz 物理分析法 密度 粘度 闪点 苯胺点 比折光度 比折光度与链烷烃、环烷烃和芳香烃碳原子数的关系. 粘度密度常数（V.G.C）与油品组成 橡胶油的特性 Rosltler-Sternberg成分分析法 沥青质 氮碱 第一亲酸物 第二亲酸物 石蜡 沥青质不溶于正戊烷(极性)；含少量S、O、N的化合物；在胶料中不易分散；对拉伸强度、硬度和硫化有较大影响；有污染性。分子量较大的树脂部分； 粘度高的、暗褐色粘性液体； 含有吡啶、硫醇、醌环等极性物质； 硫化的弱促进剂，使硫化曲线平坦； 有污染性。 第一亲酸物 不饱和度高的芳香化合物； 与大部分橡胶的相容性好，为有效的增塑剂； 硫化时易与硫黄作用，延迟硫化； 第二亲酸物 不饱和度比第一亲酸物低； 与所有的橡胶相容性好； 对硫化无影响； 无污染。 油中最稳定的部分； 各种饱和物质的混合物； 含直链烷烃、带有支链的烷烃、环烷烃、带有侧链的环烷烃； 与饱和橡胶的相容性好，如IIR，EPDM. 与不饱和橡胶的相容性差，混炼困难，易渗出。 3. 操作油的特性 粘度 密度 苯胺点☆ 倾点 闪点 中和值 苯胺点 - Aniline point★ 相同体积的石油系增塑剂和苯胺相互溶解时的最低温度。 苯胺点的高低实际上是油中芳香烃含量的标志。 一般操作油的苯胺点在 (35～115℃ ) 倾点（流动点）- Pouring point 能够保持流动和倾倒的最低温度。 反映对操作工艺温度的适用性。 闪点 释放出足够蒸气与空气的混合物在标准测试条件下能够点燃的温度。 与橡胶硫化、储存、预防火灾有直接关系。 中和值 衡量操作油酸性的尺度。 中和1克操作油所消耗的KOH的质量（mg/g） 酸性大能延迟硫化。 （1）对混炼工艺的影响：橡胶对油的吸收速度与油的组成、粘度和混炼条件有关。芳烃含量高，吸收速度快；过多的油容易使炭黑的分散变差，宜最后或分批加入。加入油后混炼生热量降低 。 （2）对压出工艺的影响加快压出速度，减少膨胀率，提高表面光滑度。 （3）对硫化的影响填充油后，多数橡胶的硫化速度减慢（稀释作用）。高芳烃操作油有促进胶料焦烧和加速硫化的作用。 5. 其它石油系增塑剂 工业凡士林（Vaseline）： 淡褐色至深褐色膏状物，污染小，用于浅色制品； 主要用作润滑性增塑剂，改善胶料挤出性能； 易喷出制品表面； 含石蜡成分-物理防老剂。 微晶蜡的使用效果优于普通石蜡。 石蜡对橡胶有润滑作用，提高压延、挤出、脱膜性能， 并改善外观。 用量为1~2份，增大用量会降低粘合性和物理机械性能。 石油树脂（Pe