5正规溶液概论.pptVIP

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冶金物理化学 Physical Chemistry of Metallurgy * 冶金热力学部分 Thermodynamics of Metallurgy 目录 冶金物理化学概论 热力学第一、二、三定律在冶金过程的应用 相图及其在冶金与材料制备过程的应用 冶金真实溶液及其反应过程 冶金热力学典型应用事例分析 冶金物理化学学科的展望 4 冶金真实溶液及其反应过程 4.8 规则溶液模型 定义:任意组分在全浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液称为理想溶液 特点:各组分分子(同种分子和异种分子)间的大小与作用力相等,当一组分分子被另一组分分子取代时,没有能量与空间结构的变化。 (1) 理想溶液 设有n1摩尔纯组元1与n2摩尔纯组元2混合 假设形成理想溶液,则混合前体系总的吉布斯自由能为 或者 或者 对于真实溶液,则体系的摩尔混合吉布斯自由能为 (2) 真实溶液 体系的过剩摩尔混合吉布斯自由能 “过剩”函数,或称“超额”函数 —表示真实溶液对理想溶液的偏差程度。 即真实溶液与相同浓度的理想溶液的摩尔热力学性质之差,称为“过剩” 函数。 理想溶液把同种分子和异种分子间的作用力视为相等, (3) 正规溶液 符合理想溶液 真实溶液 正规溶液模型的基本假设 常规溶液 一种情况 第二种 正规溶液 无热溶液 第三种 热力学中把该溶液称为正规溶液,或规则溶液 希尔勃兰德(Hildebrand)给正规溶液定义为: 当极少量的一个组份从理想溶液迁移到与之具有相同成份的另一个溶液中时,如果没有熵的变化,并且总的体积不变,则后者称为正规溶液 混合热不为零,但混合熵与理想溶液相同的溶液,称为正规溶液 正规溶液 正规溶液的特点 根据定义 由? 函数法 根据定义 *

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