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第五章 相平衡与相图 Phase Diagrams 概叙 发展历程 实验相图 ? 计算相图 1876年，Gibbs相律 1900年，Fe-C相图建立 30年代，XRD在相图分析中的应用 70年代，计算机与相图热力学结合 开创了计算相图学派 研究意义 5.1 相平衡条件和相率 吉布斯相律 杠杆定律 成份为C%(wt)的A 合金Ｔ1温度下液、固二相的相对含量。 液相为CL %(wt)，固相为Cα%(wt), 且 WL+Wα=1， WL CL + Wα Cα= 1xC， WL/ Wα=( Cα- C)/(C- CL)= rb /ar ， WL·ar = Wα·rb， 5.2 单元系相图 水的相图 纯铁的相图 SiO2的相图 单元系P-T相图上的规律 5.3 二元系相图 主要内容和目的 相图的表示和测定方法 相图热力学的基本要点 二元系相图分析 匀晶，共晶和包晶3种基本相图；讨论二元系的凝固过程及得到的组织；对二元系在平衡凝固和非平衡凝固下的成分与组织的关系有较系统的认识 5.3.1 相图的表示和测定方法 热分析法建立相图 实验和计算确定相图 二元相图是根据各种成分材料的临界点绘制的， 测定材料临界点有动态法和静态法两种方法 如前者有热分析、膨胀法、电阻法等； 后者有金相法、X射线结构分析等 5.3.2 相图热力学的基本要点 二元相图的几何规律 5.3.3 二元相图分析 一、匀晶相图 匀晶相图 由液相结晶单相固溶体的过程 （L→L+a →a） 。 形成条件 两组元在液态无限互溶，在固态也无限互溶 晶体结构相同，原子尺寸相近， 相同的原子价，相似的电负性（Cu-Ni,Au-Ag,Au-Pt） 离子晶体中对离子半径有同样的要求 （NiO-MgO间有匀晶反应，CaO-MgO间没有匀晶反应） 匀晶相图的分类 有三种类型： 相图分析 相图组成： 液相线?? 固相线? ?相区： 单相区： L ??? a??? 两相区： L+ a?? 固溶体的平衡凝固 两相相对量的计算－杠杆定律应用 固溶体与纯金属凝固过程比较 固溶体结晶在一个温度范围内完成 固溶体结晶时固液相成分不同且不断变化（分别沿固相线和液相线变化） 仅仅发生匀晶转变的合金系 具有匀晶相图的合金系 匀晶系的非平衡结晶 固溶体的平衡凝固的特点： a) 依赖组元的扩散，很缓慢 b) 每一时刻的成分都符合相图 实际上的凝固不能保持足够的扩散时间，使凝固过程偏离平衡 —— 非平衡凝固 导致枝晶偏析 匀晶系的非平衡结晶过程及成分变化 匀晶系的平衡结晶组织和非平衡结晶组织比较 固溶体非平衡凝固特点 固相和液相平均成分均偏离固相线和液相线和冷却速度有关，冷却速度越快，偏离越严重；冷却速度越慢，越接近固、液相线，越接近平衡冷却条件。 先结晶部分是富高熔点组元，后结晶的部分是富低熔点组元。 非平衡凝固总是导致凝固终结温度低于平衡凝固时的终结温度。 匀晶系非平衡结晶后的实际铸态组织 二、共晶相图 共晶相图 两组元在液态可无限互溶，在固态只能部分互溶，甚至完全不溶。 液相通过共晶转变同时结晶出两个固相 共晶转变的合金系构成——共晶相图 共晶转变： 在恒定温度下从液相中同时析出两个固相的结晶过程。 L－ a+b 具有共晶相图的合金系有： Pb-Sn、Al-Si、 Pb-Bi、MgO-CaO 等 Pb-Sn合金相图 相图分析 相律：f=c-p＋1 单相区：f = 2-1+1 = 2 两相区：f = 2-2+1 = 1 三相区：f = 2-3+1 = 0 可见，共晶转变时的自由度为0，即反应时恒温、 恒压、三个平衡相的成分为固定值，即： Le ? am +bn 共晶（ Wsn ＝19%）合金平衡凝固分析 共晶合金的组织 亚共晶（ 19%? Wsn ? 61.9% ）合金平衡凝固分析 所以,室温下该合金的平衡组织为： ( a + bII ) ＋( a + b) 亚共晶合金组织和相比例计算 初生a的相对含量计算 （合金的成分为Sn30%）： 亚共晶合金的组织 过共晶合金的组织 3.共晶合金的非平衡凝固 伪共晶 在非平衡凝固条件下，某些亚共晶或过共晶成分的合金也能得全部的共晶组织，这种由非共晶成分的合金所得到的共晶组织称为伪共晶 离异共晶 由于非平衡共晶体数量较少，通常共晶体中的α相依附于初生α相生长，将共晶体中另一相β推到最后凝固的晶界处，从而使共晶体两组成相相间的组织特征消失，这种两相分离的共晶体称为离异共晶 三、包晶相图 包晶转变 在液态可无限互溶，而固态只能部分互溶 Lc+?D→ ?P