第三章 化学反应速度和化学平衡.pptVIP

第三章 化学平衡和化学反应速率 热力学解决了化学反应的可能性问题, 但化学反应实际上的发生, 却是动力学研究的范畴。化学反应的速率, 即是动力学的基础。自发过程是否一定进行得很快? 实际上, 速率相当慢! 实际上, 反应速率相当快! 热力学 可能性; 动力学 现实性 一、化学平衡和特征 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分，但大多数化学反应都是可逆的。 可逆的化学反应进行到一定程度, 达到动态平衡。 似乎 (1) 和 (2) 的进行程度很不一样。要用一个物理量来表明其大小, 定量描述之。 引入平衡常数的概念。 §3-1 化学平衡 高温 就是 DG = 0 或者 u正 = u负 平衡状态: 什么是平衡状态？ 在密闭容器中，可逆反应不能进行到底。 不可逆反应几乎能进行到底。 例如： MnO2 2KClO3 (s) 2KCl (s) +3O2(g) ● 客观上，系统的组成不再随时间而变 ● Δ r G = 0 　化学平衡状态 ● 化学平衡是动态平衡 ● 化学平衡是有条件的平衡 化学平衡有以下几个鲜明的特征 习惯上用Kθ(标准平衡常数）来表示Ｑeq，所以 二、标准平衡常数及其有关的计算 当反应达平衡时Δ r G=0，此时 　在一定温度下, 可逆反应达到平衡时, 生成物活度幂的连乘积与反应物活度幂的连乘积之比, 是一个常数Kθ, 幂指数为化学计量数。 说明： （1）Ｑ是指反应开始时（非平衡态）生成物活度和反应物活度的比值，而Ｋθ是指反应达到平衡时生成物活度和反应物活度的比值。 （2）平衡常数表达式和数值与反应式的书写有关。 　例如： 你能弄清 　　　 之间的关系吗？ 利用平衡常数可进行有关化学平衡的计算。　 即: K?3 = K ? 1×K ? 2 反应式相加(减), 平衡常数相乘(除)。 2NO+O2=2NO2 (1) 2NO2=N2O4 (2) (1)+(2)得 2NO+O2=N2O4 (3) 三、多重平衡规则 定义：化学反应的平衡常数也可利用多重平衡规则计算获得。如果某反应可以由几个反应相加（或相减）得到，则该反应的平衡常数等于几个反应平衡常数之积（或商）。 （1）2BrCl(g) = Cl2(g) + Br2(g) 的 K?1 = 0.45 （2）I2(g)+Br2(g) = 2IBr(g) 的 K?2 = 0.051 计算反应: （3）2BrCl (g) + I2(g) = 2IBr(g)+ Cl2(g)的K?3 例：已知25℃时反应 解：反应（1）+ （2）得： 2BrCl(g) + I2(g) = 2IBr(g) + Cl2(g) §3-2 化学平衡的移动 条件改变从旧的平衡状态转变到新的平衡状态的过程称为平衡移动。 1848年，法国科学家Le Chatelier (勒夏特列)提出： 平衡移动原理 勒夏特列 (Le Chatelier H,1850-1936) 法国无机化学家，巴黎大学教授. 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动（定性）。 　　勒夏特列原理适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 平衡移动原理 定量描述时： 由Ｑ与Ｋθ值的大小就判断反应的方向。 Q Kθ 反应正向进行 Q = Kθ 平衡状态 Q Kθ 反应逆向进行 例：恒温恒容下，2GeO (g) +W2O6 (g) = 2GeWO4 (g) 若反应开始时，GeO 和 W2O6 的分压均为100.0 kPa，平衡时 GeWO4 (g) 的分压为 98.0 kPa， 求平衡时GeO和W2O6的分压以及反应的标准平衡常数。 标准平衡常数的实验测定 开始 pB/kPa 100.0 100.0 0 变化 pB/kPa -98.0 -98.0/2 98.0 平衡 pB/kPa 100.0-98.0 100.0– 98.0/2 98.0 2GeO(g) + W2O6(g) = 2GeWO4(g) p(GeO)=100.0 kPa - 98.0 kPa =2.0 kPa p(W2O6)=100.0 kPa – 98.0/2 kPa=51.0 kPa 例 ： 反