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第六章 电化学 引 言 Part I 电解质溶液 Part II 可逆电池电动势 Part III 不可逆电极过程 Part I 电解质溶液 §6-1 第二类导体的导电特点 §6-2 第二类导体的导电能力 6-2-1 电导、电导率 衡量电解质溶液导电能力的物理量为电导，用符号G表示 ： 边长1 m的立方体的电解质溶液的电导 κ的实验测定 先用已知电导率的标准KCl溶液(见下表）注入电导池中，利用电导仪测其电导，代入式 电导、电导率的影响因素 1、内部因素 （1）离子数目 （2）迁移速率 （3）离子价数 2、外部条件 （1）K---电导池常数； （2）T---每升高1℃，κ增加2-2.5%； （3）浓度： 电导率与物质的量浓度的关系 电导率与电解质的物质的量浓度的关系出现极大值 原因是：电导率的大小与溶液中离子数目和离子自由运动能力有关，而这两个因素又是互相制约的。 6-2-3 摩尔电导（率） 1、Λm定义 将含有1mol 示意图 引入Λm的意义 “复旦大学”：用Λm表示导电能力，不仅指定了电解质的含量，同时又将离子数目、价数放在同一标准下，来比较离子的迁移速率快慢，在这个意义上比κ更合理。 “北京大学”：当考虑Λm时，不同溶液中电荷总数是完全一样的，所以离子数目与价态这两个因素就可以不考虑了，则Λm直接反映了溶液中各种离子移动速率的大小。 例1 291K，浓度为10 mol·m-3的CuSO4溶液，κ为0.1434S·m-1，试求溶液的Λm( CuSO4 )和Λm(1/2 CuSO4 ) 。 强调 （1）在使用Λm时应指明所选的基本单元，注在Λm后的括号内； （2）无特别说明，电化学中所用选的基本单元均为元电荷对应的物质； （3）注意关系换算： 3、浓度对Λm的影响 某些电解质的水溶液的摩尔电导率与其浓度的平方根的关系 强电解质在溶液很稀时， 将直线外推至c=0时所得截距即为 6-2-4 离子独立运动定律 科尔劳施 （Kohlrausch F）： 具有同一阴离子(或阳离子)的盐类，它们的无限稀释摩尔电导率之差值在同一温度下为一定值，而与另一阳离子(或阴离子)的存在无关。 6-2-5 电导测定的应用 1、检验水纯度 2、计算弱电解质的电离度α及电离常数K 3、计算难溶盐溶解度 4、电导滴定 作业 教材下册227页10、11 * * 单位：西门子，符号为S，1S=１Ω-1 κ称为电导率，其单位为S·m-1 K：电导池常数，与电导池几何特征有关。 测定其电导率κ。 中确定出电导池常数K，再将待测溶液置于同一电导池中，利用式 置于距离为1m的平行板电极之间测得的电导。 电解质的溶液 （4）确切表达： 无限稀释摩尔电导率。 ------科尔劳施 （Kohlrausch F）经验规则 但可由强电解质的Λ∞m来计算。