无机化学下册第二十章过渡元素.pptVIP

本章讲解内容 △ Na2WO3＋2HCl==H2WO4↓＋2NaCl H2WO4 == WO3＋H2O↑ △ 酸化可溶性盐析出的钼酸和钨酸为白色沉淀。 CrO3 MoO3 WO3 H2CrO4 H2MoO4 H2WO4 强酸 酸性减弱 弱酸 强 氧化性减弱 弱 酸性： 氧化性： 3. 钼和钨的化合物 I. 氧化物及含氧酸的制备 (NH4)2MoO4 == MoO3+2NH3↑+H2O↑ II. 酸性和氧化性 制备纯金属 △ MO3＋3H2 == M＋3H2O （M＝Mo, W） 钼蓝和钨蓝反应 2(NH4)2MoO4＋3Zn＋16HCl==2MoCl3+3ZnCl2+4NH4Cl+8H2O 在酸性溶液中，钼酸盐或钨酸盐与还原剂反应生成低价的蓝色溶液，称为钼蓝或钨蓝。 溶于强碱 或氨水 MO3＋2NaOH＝Na2MO4 (M=Cr, Mo, W) MO3+2NH3+H2O＝(NH4)2MO4 (M=Mo, W) 多 酸─由多个含氧酸缩合而成的酸称为多酸。 同多酸─含氧酸根相同的多酸称为同多酸。 杂多酸─含氧酸根不止一种的多酸称为杂多酸。 多酸盐─多酸中的氢离子被金属离子取代形成的盐称为多酸盐。 多酸 同多酸： H2S2O7 H2Cr2O7 H2Mo3O10 杂多酸：H4[SiMo12O40]（十二钼硅酸） H5[BW12O40]（十二钨硼酸） １、多酸的酸性随缩合程度的增大而增强。如：H2S2O7H2SO4 ２、缩合酸具有较强的稳定性。 ３、具有良好的催化性能。 同多酸和杂多酸 概念 性质 Mn 软锰矿(MnO2·xH2O)，黑锰矿(Mn3O4)， 水锰矿(MnO(OH)2)和锰结核（海底）。 Tc 放射性元素，也是铀的裂变产物之一。 Re 铼没有单独的矿物，主要来源于辉钼矿。 软锰矿 MnO2 Mn3O4 金属锰 Mn 强热分解 铝热法还原 3MnO2 ==Mn3O4 +O2 3M3O4 + 8Al ==9Mn + 4Al2O3 一、主要矿物 第五节 锰分族 坚硬 强韧 耐磨损 抗磁化 价电子构型 主要氧化态 Mn 3d54s2 +2,+3.+4.+6,+7 Tc 4d65s1 +4, +7 Re 5d56s2 +3,+4,+7 Mn +2H+ ＝Mn2+ + H2 3Mn +2O2＝Mn3O4 锰是比较活泼的过渡金属，与稀酸反应放出H2，在空气中燃烧。 在高温下与碱共融 2Mn+4NaOH+3O2 ===2Na2MnO4 +2H2O 熔融 二、单质的性质 锰合金 三、化学性质 处于最低点的氧化态(Mn2+)，是该条件下(pH＝0)最稳定的氧化态。 处于最高点的氧化态(MnO4 - )，是该条件下氧化能力最强的氧化态。 两种氧化态连线上方的中间氧化态不稳定，下方的稳定。 2Mn3+＋2H2O＝MnO2↓＋4H+＋Mn2+ 3MnO42-＋4H+＝2MnO4-＋MnO2↓＋2H2O 0 1 2 3 4 5 6 7 氧化数 Mn Mn2+ Mn3+ MnO2 MnO42- MnO4- 500 400 300 200 100 0 -100 -200 △G0 kJ·mol-1 图 锰的自由能—氧化态图（pH=0） 歧化反应 自由能─氧化态图的意义 2MnO2+2H2SO4 = 2MnSO4+2H2O+O2↑ MnCO3+2HCl = MnCl2+CO2↑+H2O φ(MnO2/Mn2+) = 1.23V φ(MnO2/Mn(OH)2) = -0.05V 溶液中结晶出的锰盐一般带有结晶水：MnSO4·xH2O（x=1，4，5，7），Mn(NO3)2·6H2O，MnCl2·4H2O Mn2+＋2OH-＝Mn(OH)2↓ 2Mn(OH)2＋O2＝2MnO(OH)2(棕褐色) MnCO3 (白色或粉红色) MnS(肉色) MnCO3+2H+ = Mn2+ +CO2 ↑+ H2O MnS + 2H+ = Mn2+ + H2S↑ 四、锰的化合物 1. Mn(Ⅱ)化合物 I. Mn(Ⅱ)盐的制备： II. Mn(Ⅱ)化合物的还原性 III. 难溶盐 易溶于酸 MnO2是一种很稳定的黑色粉末状晶体，不溶于水，弱酸性，是软锰矿的主要成分。 由MnO2制备氯气 MnO2+4HCl(