材料化学制备new.pptVIP

材料的制备Preparation of Materials 制备方法分类 一、基于液相-固相转变的材料制备 从熔体出发，通过降温得到固相材料 如，熔盐法 从溶液出发，在溶液中合成新材料或有溶液参与合成新材料，再经固化得到固体材料 如，水热法，溶胶－凝胶法 二、基于固相-固相转变的材料制备 依赖原料中原子或离子的长程扩散，合成温度高，反应慢。尽管如此，仍是制备固体材料，尤其是多晶粉末和陶瓷的主要手段之一。 如，固相反应法、陶瓷成型烧结、固相外延、高压指标 制备方法分类 三、基于气相-固相转变的材料制备 许多薄膜材料的制备方法涉及气相到固相的转变。 基于气－固相转变制备薄膜的方法分为物理气相沉积和化学气相沉积。 其中，分子束外延（MBE） 激光脉冲沉积（PLD）、溅射（sputtering） 金属有机化学气相沉积（MOCVD） 等技术在实际应用中有重要意义 一、固相合成（Solid-state Synthesis） 1、固相反应实验 MgAl2O4的生成反应机制 MgO/MgAl2O4界面 2Al3+ - 3Mg2+ + 4MgO = MgAl2O4 (2) MgAl2O4/Al2O3界面 3Mg2+ - 2Al3+ + 4Al2O3 = MgAl2O4 总反应： MgO + Al2O3 ? MgAl2O4 (3) Al3+和Mg2+的扩散受电中性限制： 2个 Al3+向左扩散生成一个MgAl2O4 3个Mg2+向右扩散生成三个MgAl2O4 3、固相反应的速度 动力学研究解明：正离子通过尖晶石产物层进行内扩散是速度控制步骤 扩散速度与时间关系： x = (kt)1/2 (抛物线关系） x: 反应量（尖晶石层生长厚度） t: 时间 k：速度常数 抛物线关系 Fick第一定律 扩散通量 物种A在界面两次的化学势不变 对 两边积分 影响固相反应速度的三种重要因素 （1）接触面积及表面积 （2）成核速度 （3）离子扩散速度 缩短固相反应时间的方法 （1）减小反应物粒度，增加表面积 （2）加速成核：界面结构匹配、结构尺度匹配 4、高温的获得和测量 电阻发热材料的最高工作温度 测温仪表的主要类型 高温固相合成装置举例 高温固相合成装置举例 高温固相合成装置举例 二、溶胶-凝胶法 （Sol-Gel Methods） 起源发展历程 基本概念 基本原理和工艺过程 常用测试方法 应用举例 优势，缺陷 未来 1、溶胶-凝胶法 ——起源发展 1846年法国化学家J.J.Ebelmen用SiCl4与乙醇混合后，发现在湿空气中发生水解并形成了凝胶。 20世纪30年代W.Geffcken证实用金属醇盐的水解和凝胶化可以制备氧化物薄膜。 1971年德国H.Dislich报道了通过金属醇盐水解制备了SiO2-B2O-Al2O3-Na2O-K2O多组分玻璃。 1975年B.E.Yoldas和M.Yamane制得整块陶瓷材料及多孔透明氧化铝薄膜。 80年代以来，在玻璃、氧化物涂层、功能陶瓷粉料以及传统方法难以制得的复合氧化物材料得到成功应用。 2、溶胶-凝胶法——概念 一种由金属有机化合物、金属无机化合物或上述两者混合物经过水解缩聚过程，逐渐凝胶化及进行相应的后处理，而获得氧化物或其他化合物的方法。 溶胶－凝胶法就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。 溶胶－凝胶法的基本术语 前驱物(precursor):所用的起始原料 金属醇盐(metal alkoxide)：有机醇-OH基上的H被金属取代的化合物，以M－O－C键的形式结合。金属有机化合物则以M－C键的形式结合。 胶体（colloid）是一种分散相粒径很小的分散体系，分散相粒子的重力可以忽略，粒子之间的相互作用主要是短程作用力。 溶胶（Sol）是具有液体特征的胶体体系，分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒子大小在1～1000nm之间。 凝胶（Gel）是具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续