第02讲高分子链的结构解说.pptVIP

* 饱和碳氢化合物分子中的碳，以4个共价键与4个不同的基团相连，该碳原子称为不对称碳原子（以C*表示），这种有机物构成互为镜影的表现出不同旋光性的两种异构体，称为旋光异构体。虽然具有手性原子（见 手征性 ）但由于内部的作用而失去旋光性（见 旋光异构 ）的分子。当分子中存在两个结构相同而构型相反的手性原子时，由于各手性原子所能引起的旋光效应相互抵消，使该分子成为不旋光的物质。 外消旋体（raceme）?：?一种具有旋光性（见旋光异构）的手性分子（见手征性）与其对映体的等摩尔混合物。它由旋光方向相反、旋光能力相同的分子等量混合而成，其旋光性因这些分子间的作用而相互抵消，因而是不旋光的。 * * 又称顺反异构。在有双键或环状结构的分子中，由于分子中与双键或环相连接的原子或原子团的自由旋转受阻碍，存在不同的空间排列而产生的立体异构现象。一般将相同基团在双键的同侧的称为顺式，在双键的两侧的称为反式， * 丁二烯用钴、镍和钛催化系统可制得顺式构型含量大于94%的聚丁二烯称作顺丁橡胶，分?子链与分子链之间的距离较大， 不易结晶，在室温下是一种弹性很好的橡胶。 用钒或醇烯催化剂所制得的聚丁二烯橡胶，主要为反式构型1，2加成的全同立构或间同立构的聚丁二烯由于分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。 * * * 低密度聚乙烯LDPE（高压聚乙烯），由于支化破坏了分子的规整性，使其结晶度大大降低；高密度聚乙烯HDPE （低压聚乙烯）是线型分子，易于结晶，故在密度、熔点、结晶度和硬度方面都高于前者。交联聚乙烯有形状记忆效应。超高分子量聚乙烯综合了大部分塑料的优越性能，耐冲击、耐低温、耐磨损、耐化学腐蚀、自身润滑、吸收冲击能，线性低密度聚乙烯在结构上不同于一般的低密度聚乙烯，因为不存在长支链。LLDPE的线性度取决于LLDPE和 LDPE的不同生产加工过程。LLDPE通常在更低温度和压力下，由乙烯和高级的a烯烃如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚过程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布 * * 常用的工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，丙烯腈PAN组分耐化学腐蚀性，提高制品拉伸强度和硬度；丁二烯PB组分呈橡胶弹性，改善冲击强度；苯乙烯组分利于高温流动性，便于加工。ABS为质硬、耐腐蚀、坚韧、抗冲击的性能优良的热塑性塑料。 * SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，SBS具有两相结构，橡胶相PB连续相，PS形成微区分散在橡胶相中，起物理交联作用。 二烯类单体聚合时可能的构型 Head-to-tail Head-to-head 聚乙烯醇缩甲醛 (维尼纶) Experimental methods to observe the configuration of polymer X-Ray Diffraction (XRD) Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Infrared Spectrum (FT-IR) X-ray NMR- Nuclear Magnetic Resonance Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) 线形高分子 支化高分子 交联或网状高分子 星形高分子 1.1.3 分子构造 (Architecture) 所谓分子构造解释指聚合物分子的各种形状。 环状高分子 polycatenanes 酸催化的乙酰基三聚和官能团转换合成了末端带联吡啶基的大分子配体4，3个联吡啶基可以和相同的金属或不同的金属络合，如锇、铑等。这些配合物在可见光和UV光范围都有强吸收，并具有发光性及光能转换性能，可参与单个或多个电子的氧化还原过程。有人将这些吡啶基与金属配合成树形大分子，以及自组装成螺旋形、三角形、正方形等特殊形状的大分子 分子项链 可以进一步转化为聚合物管(polymer tube) a-环糊精 梯形聚合物(ladder polymer) 片型聚合物 (sheet polymer) 树枝状聚合物 (Dendrimer) 超枝化聚合物 (hyperbranched polymer) 3，5-二溴苯基硼为反应核，采用Suzuki偶联反应得到类似的高支化聚合物5，其数均和重均分子量分别为3　820和5　750，支化率为70%。 支化与交联 线形高聚物可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加工成型； 支化对物理机械性能的影响有时相当显著： 支化程度越高，支链结构越复杂，影响高分子材料的使用性能越大；支化点密度或两相临支化点之间的链的平均分子量来表示支化的程度，称为支化度。 高分子链