第4章 电解质溶液和离子平衡 内容 4.1 水的解离和溶液的pH 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.3 同离子效应和缓冲溶液 4.4 盐类的水解 4.5 强电解质理论 4.6 酸碱理论的发展 4.7 沉淀溶解平衡 基本要求 1. 理解解离常数和解离度、水解常数和水解度、溶度积和溶解度、水的离子积和溶液的pH值、质子酸碱和共轭酸碱、同离子效应、缓冲溶液、盐效应等基本概念; 2. 掌握同离子效应、盐效应对解离平衡和沉淀溶解平衡的影响; 3. 会用溶度积规则判断沉淀的生成与溶解; 基本要求 4. 熟练掌握弱酸、弱碱、盐溶液及缓冲溶液pH值的计算和难溶电解质溶液中有关离子浓度的计算; 5. 了解缓冲溶液的作用原理、选择及配制方法。了解强电解质理论。 4.6 酸碱理论的发展 4.6.1 Arrhenius酸碱电离理论 4.6.2 Bronsted.Lowry酸碱质子理论 4.6.3 Lewis酸碱电子理论(选学内容) 4.6.1 Arrhenius酸碱电离理论 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯提出了酸碱电离理论 在水溶液中: 酸:解离出的阳离子全部是H+的物质。 如HCl、H2SO4、CH3COOH等 碱:解离出的阴离子全部是OH-的物质。 如NaOH、Mg(OH)2、Al(OH)3 4.6.1 Arrhenius酸碱电离理论 酸碱反应的实质:H+和OH- 相互作用结合成H2O的反应。 酸碱的相对强弱:可以根据其在水溶液中解离出H+或OH- 程度的大小(Ka或Kb)来衡量。 酸碱电离理论的局限性: (1)不能解释非水溶剂中的酸碱反应。 (2)不能解释氨水的碱性和一些盐类溶液的酸碱性。 对于非水体系和无溶剂体系都不适用,具有明显的局限性。 4.6.2 Bronsted.Lowry酸碱质子理论 1923年,丹麦化学家布朗斯特(Br?nsted)和英国化学家劳瑞(Lowry)分别提出了酸碱质子理论。 1、酸碱定义 酸:凡能给出质子(H+)的物质(分子或离子) 碱:凡能接受质子的物质(分子或离子) 。 酸是质子给予体,碱是质子接受体。 注意: 酸和碱不是孤立的,酸给出质子后所余下的部分就是碱,碱接受质子后即成为酸。酸和碱的这种相互依存关系称为共轭关系。 酸碱半反应式 酸 H+ + 碱 HCl H+ + Cl- HAc H+ + Ac- H3PO4 H+ + H2PO4- H2PO4- H+ + HPO42- NH4+ H+ + NH3 H3O+ H+ + H2O H2O H+ + OH- 共轭酸碱对:我们把仅相差一个质子的一对酸碱称为共轭酸碱对。 例如:HAc的共轭碱为Ac-, Ac-的共轭酸是HAc , HAc和Ac-为共轭酸碱对。 在酸碱质子理论中,没有盐的概念 。 两性物质:对于既可以给出质子,又可接受质子的物质。 按酸碱质子理论,下列物质中既可作为酸也可作为碱的是( )。 A. CO32- B. HCO3- C. H2CO3 D. H3PO4 酸碱反应 实质:两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。 3、酸碱强度 酸碱的强度是以给出或结合质子的能力来度量 规律: (1) 酸越容易给出质子,其酸性就越强,Ka?越大; (2)碱越容易结合质子,其碱性就越强,Kb?越大。 对于一对共轭酸碱对来说,Ka?和Kb?之间存在着定量的关系: Ka?·Kb?= Kw? 酸碱质子理论的优缺点 优点:酸碱质子理论扩大了酸、碱范围,不局限于水溶液体系。 缺点:局限于有H的体系,无H体系不适用,例如:BF3,[AlF6]3-,[Fe(CN)6] 3-,Ni(CO) 4… 4.6.3 Lewis酸碱电子理论(选学内容) 1923年美国化学家路易斯(Lewis)提出了酸碱电子理论。 该理论认为:凡是可以接受电子对的物质称为酸;凡是可以给出电子对的物质称为碱。因此酸是电子对的接受体,碱是电子对的给予体。 凡“缺电子”的离子或分子都是酸,如Mn2+、Fe2+、Cu2+,H+、BF
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