第二章2015-2全解.pptVIP

材料科学基础 6. ?-ZnS（纤锌矿）型结构 材料科学基础 六方晶系 简单六方格子 P63mc空间群 ao=0.382nm，co=0.625nm z = 2 CN? = 4 材料科学基础 图3-26 纤锌矿晶体结构 材料科学基础 S2-六方紧密堆积排列 Zn2+填充在四面体空隙中，只占据了1/2 等同点分析 质点坐标 与纤锌矿结构同类的晶体：BeO、ZnO、AlN 材料科学基础 小 结 CsCl和NaCl是典型的离子晶体 符合Pauling规则。 材料科学基础 ZnS晶体不是完全离子键，向共价键过渡 Zn2+ 18外层电子，极化率高，S2-极化力较高 较明显的离子极化，改变了正、负离子之间的距离和键性 但尚未引起晶体结构类型的根本改变。 材料科学基础 ZnO晶体结构中Zn2+的配位数应该为6，本应属于NaCl型结构。 实际上，由于离子极化的结果，r+/r-值下降，配位数和键性都发生了变化 Zn2+的配位数为4，结构类型与理论预期的结构不同 充分体现了极化性能对晶体结构的影响。 材料科学基础 7. CaF2（萤石）型结构 材料科学基础 立方晶系 面心立方格子 Fm3m空间群 z = 4。 材料科学基础 根据Pauling第一规则 r+/r- = 0.75 0.732 CN+ = 8 所以Ca2+配位多面体形状是立方体，F-位于顶角，Ca2+位于体心 配位多面体是以共棱关系连接 材料科学基础 根据Pauling第二规则 Ca2+ : S = 2/8 = 1/4 故每个F-必须与4个Ca2+形成静电键 即F-应该位于Ca2+的四面体中 材料科学基础 为了便于把CaF2晶体的结构与对称特点显露出来 通常将Ca2+看成“立方紧密堆积” F-占据全部四面体空隙 材料科学基础 图3-27 CaF2晶体结构 材料科学基础 等同点分析 质点坐标 材料科学基础 结构特点： 8个F-之间形成“空洞”，结构比较开放 形成负离子填隙 负离子扩散 萤石型结构负离子填隙和扩散是主要机制 材料科学基础 立方ZrO2属萤石型结构，应用： 测氧传感器探头 氧泵 固体氧化物燃料电池中的电解质材料 ——— 被称作固体快离子导体（900~1000?C O2-电导率达0.1 S/cm） 材料科学基础 同类型结构晶体： UO2、ThO2、CeO2、BaF2、PbF2、SnF2 材料科学基础 反萤石型结构 —— 在萤石型结构中正、负离子位置全部互换，并没有改变结构形式，只是正、负离子位置对调 材料科学基础 结构与性能的关系： CaF2熔点较低，用作 助熔剂 / 作晶核剂 质点间键力较NaCl强 ? 硬度稍高（莫氏4级），熔点1410?C，在水中溶解度小 在（111）面上存在着相互毗邻的同号负离子层，因静电斥力导致晶体平行于（111）方向发生解理，故萤石常呈八面体解理 材料科学基础 8. TiO2（金红石）型结构 材料科学基础 3种晶型： 金红石 板钛矿 锐钛矿 金红石是稳定型结构 材料科学基础 四方晶系 简单四方点阵 z = 2 P42/mnm空间群 ao=0.459nm，co=0.296nm 材料科学基础 图3-28 金红石晶体结构 材料科学基础 等同点分析 r+/r- = 0.48，CN+=6； 静电价规则，Ti4+ S = 4/6 = 2/3 ?， CN- = 3，即每个O2-与3个Ti4+形成静电键 质点坐标 材料科学基础 结构与性质 光学性质：很高的折射率（2.76）? 制备高折射率玻璃 电学性质：高的介电系数 ? 金红石是一种陶瓷电容器瓷料中的主晶相 材料科学基础 同类结构晶体： GeO2、SnO2、PbO2、MnO2、MoO2、NbO2、WO2、CoO2、MnF2和MgF2 材料科学基础 9. CdI2（碘化镉）型结构 材料科学基础 三方晶系 空间群 ao = 0.424 nm，co = 0.684 nm z = 1 材料科学基础 图3-29 CdI2晶体结构 材料科学基础 质点坐标 同类型结构晶体： Ca(OH)2、Mg(OH)2、CaI2、MgI2 材料科学基础 10. ?-Al2O3（刚玉）型结构 材料科学基础 无机非金属材料组成 与晶体结构 材料科学基础 3.5.1 典型结构类型 材料科学基础 要求: 无机材料典型的晶体结构类型 晶胞分析和描述——晶系、基本格子、等同点分析、正负离子配位数（CN?）、晶胞分子数z、质点坐标、四面体和八面体空隙数量、位置及被占据情况 同晶型典型物质及特性 熟记几个典型晶体结构图 材料科学基础 1. 金刚石型结构 材