第四章无机非金属质固体废物的资源化技术讲稿.pptVIP

化学废渣的特性 化学废渣的特性 产生量大 含危险 废物 资源化潜力大 1~3t/t, 甚至8~12t/t, 总量0.4亿吨/年， 占工业固废6.2% 急毒性 反应性 腐蚀性 含有金、银、铂等贵金属 返回 固体废物资源化工程 铬渣即铬浸出渣，是金属铬和铬盐生产过程中的浸滤工序滤出的不溶于水的废渣。 如：铬酸钠的生产，由铬铁矿加入纯碱、白云石、石灰石在1100~1200℃高温焙烧，然后用水浸出铬酸钠后，将滤渣排出——铬渣。 二、铬渣 铬渣为浅黄绿色的粉状固体，呈碱性。每生产1t重铬酸钠约产生1.8~3t铬渣，每生产1t金属铬约产生12~13t铬渣。 我国铬渣产生量约为20 万t/年。 铬渣的来源 固体废物资源化工程 堆放铬渣的地面已变黄 固体废物资源化工程 铬渣的危害： 铬的毒性与其存在的形式有关，铬化合物中六价铬（Cr 6+）毒性最剧烈，具有强氧化性和体膜透过能力，对人体的消化道、呼吸道、皮肤、黏膜及内脏都有危害。铬的化合物还有致癌作用。 三价铬浓度低时毒性较小；金属铬及钢材中的铬是惰性的，所以对人体无害。 铬渣的组成与危害 化学 组成 Cr2O3 Cr 6+ SiO2 CaO MgO Al2O3 Fe2O3 % 3~7 0.3~1.5 8~11 23~36 20~33 5~8 7~11 铬渣的化学组成： 固体废物资源化工程 铬渣解毒原理： 在铬渣中加入某种还原剂，在一定的温度和气氛条件下，将有毒的六价铬还原成无毒的三价铬，从而达到消除铬污染的目的。 常用的解毒方法： 碳还原工艺 药剂还原工艺 在资源化利用过程中解毒 铬渣的解毒 固体废物资源化工程 碳还原工艺（干法）： 煤炭：铬渣 = 15：100（质量比），将物料混合加入回转窑中，停留30分钟，高温区540~640℃，停留8~10分，进行还原焙烧，Cr6+被CO还原成不溶于水的Cr3+，处理后的铬渣放置45天以上。检测Cr6+含量≯5mg/kg，符合处理要求。 碳还原工艺 除用煤还原外，还可用含碳的固体废物，如：废活性炭、锯木屑等。 固体废物资源化工程 药剂还原工艺 药剂还原法（湿法） 在酸性介质中，可用FeSO4（硫酸亚铁）、Na2SO3（亚硫酸钠）为还原剂，将Cr6+ → Cr3+ 以FeSO4为例，反应如下： 在碱性介质中，可用硫化钠（钾）、硫氢化钠（钾）等为还原剂进行还原反应。 CrO42- + 3Fe2+ + 8H+→ Cr3+ + 3Fe3+ + 4H2O 2Cr6++ 3S2- + 6OH- → 3S + 2Cr（OH）3 药剂还原法解毒不彻底，且处理费用较高。 继续 解毒后的铬渣用固化处理（以水泥固化为主） 固体废物资源化工程 铬渣的综合利用 作玻璃着色剂（绿玻璃） 将铬渣与玻璃原料按比例加入到玻璃窑。 在窑内还原气氛下，六价铬转化为三价铬；氧化镁、氧化钙代替玻璃配料中白云石和石灰石原料 铬渣加入量：2~6%，绿色由淡绿至深绿 炼铁 代替白云石、石灰石作生铁冶炼的添加剂、六价铬脱除率97%，同时还原后的金属铬进入生铁中，使铁的含铬量增加，其机械性能、硬度、耐磨蚀等均可提高 返回 固体废物资源化工程 磷石膏的来源 工业废石膏有三种： 磷石膏：磷矿石 + 硫酸 → 磷酸 + 磷石膏 （80%CaSO4·2H2O） 生产1t磷酸，产生5t磷石膏；磷肥生产过程 也排放磷石膏。 氟石膏：萤石 + 硫酸 → 氢氟酸 + 氟石膏 （80%CaSO4，硬石膏） 生产1t氢氟酸，产生4t以上氟石膏 排烟脱硫石膏：主要成分CaSO4·2H2O＞90% 以磷石膏量最大，是废石膏利用的重点。 三、废石膏 固体废物资源化工程 磷石膏主要杂质及提纯 成分 可溶P2O5 不溶P2O5 氟化物 Al2O3 Fe2O3 SiO2 Na2O 有机碳 含量 0.25 0.1 0.1~ 0.4 0.1~ 0.5 0.05~ 0.25 0.5~6 0.002~ 0.01 0.0004~ 0.0025 磷石膏的提纯、活化处理 磷石膏 水洗 筛分 旋风分离 筛分 焙烧 熟石膏 可溶性杂质 大颗粒 细粉 CaSO4·1/2H2O CaSO4·2H2O 固