无机化学下册：第十九章 配位化合物课件.ppt

本章讲解内容 H4edta [Cu(NH3)4]2+ Cu2+＋4NH3 Cu2+＋4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 1. 配合物的不稳定常数和稳定常数 一、配离子的稳定常数 把纯净的深蓝色的 [Cu(NH3)4]SO4晶体溶于水，分成三份，进行如下实验： （1）加入少量的OH-，无沉淀生成 （2）加入浓OH-，有Cu(OH)2沉淀 （3）加入S2-时，有CuS 沉淀 第三节 配合物的稳定性 [Cu2+][NH3]4 K不稳＝ ━━━━━━ [Cu(NH3)42+] [Cu2+][NH3]4 K稳＝ ━━━━━━ [Cu(NH3)42+] 配合物的K稳表示配离子的生成常数，其值越大，表示配离子形成的倾向就越大。 配合物在溶液中存在着离解平衡，同样可以用平衡定律表示 K不稳= —— 1 K稳 2. 逐级稳定常数和累积稳定常数 Cu2+＋NH3 Cu(NH3)2+ K1＝—————— [Cu(NH3)2+] [Cu2+][NH3] Cu(NH3)2+＋NH3 Cu(NH3)22+ K2＝——————— [Cu(NH3)22+] [Cu(NH3)2+][NH3] 多配位数配合物的生成是分步进行的 Cu(NH3)22+＋NH3 Cu(NH3)32+ K3＝——————— [Cu(NH3)32+] [Cu(NH3)22+][NH3] Cu(NH3)32+＋NH3 Cu(NH3)42+ K4＝———————— [Cu(NH3)42+] [Cu(NH3)32+][NH3] 一级稳定常数 二级稳定常数 三级稳定常数 四级稳定常数 K1、K2、…称为逐级稳定常数 Cu2+＋4NH3 Cu(NH3)42+ 逐级稳定常数 β1＝——————— [Cu(NH3)2+] [Cu2+][NH3] β2＝———————— [Cu(NH3)22+] [Cu2+][NH3]2 β3＝——————— [Cu(NH3)32+] [Cu2+][NH3]3 Cu2+＋NH3 [Cu(NH3)]2+ Cu2+＋2NH3 [Cu(NH3)2]2+ Cu2+＋3NH3 [Cu(NH3)3]2+ Cu2+＋4NH3 [Cu(NH3)4]2+ β4＝———————— [Cu(NH3)42+] [Cu2+][NH3]4 K稳＝K1·K2·K3·K4 lgK稳＝lgK1＋lgK2＋lgK3＋lgK4 由此可以得出 β1、β2、…称为累积稳定常数 累积稳定常数 β1＝K1， β2 ＝K1·K2， β3 ＝K1·K2·K3，β4 ＝K1·K2·K3·K4 6.0×1018 [CuY]2- 4.0×1019 [Cu(en)2]2+ 1.29×105 [Co(NH3)4]2+ 6.6×1013 [Co(en)2]2+ 2.88×109 [Zn(NH3)4]2+ 6.8×1010 [Zn(en)2]2+ 4.8×1012 [Cu(NH3)4]2+ 4.0×1019 [Cu(en)2]2+ K稳 一般配合物 K稳 配合物 K稳的意义 对于配体数相同的配合物，其值越大，则配合物越稳定。 Pearson提出了软硬酸碱的概念。 软酸：极化能力强，容易变形的lewis酸，电荷越低，半径越大，软度越高。 (软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸)。 二、软硬酸碱理论 硬酸：极化能力小，不容易变形的lewis酸，电荷越高，半径越小，硬度越高。(硬酸是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。 硬碱：电负性大，变形性小，价电子结合紧密，电子对不易给出 软碱：电负性小，变形性大，易于氧化。 硬－硬、软－软结合比硬－软(软－硬)结合稳定。 硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管 软－硬酸碱理论 软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明他们较易变形，硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明他们不易变形。 硬酸、硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱 用途 解释配合物的稳定性 [HgCl4]2-? [HgI4]2- ； [Ag(NH3)2]+ ? [Ag(CN)2]- 三、影响稳定性的因素 I：Mn+ 1. 电荷越高，半径越小，即Φ越大，稳定性越好。 2. 电子构型18e，18+2e，9-17e更易形成配合物。 3. 过渡金属中dn有关。 II：配体 电负性大，半径小，属于硬碱，与硬酸易形成稳定 的配合